Файл: Смирнов, Д. Н. Автоматическое регулирование процессов очистки сточных и природных вод.pdf
ВУЗ: Не указан
Категория: Не указан
Дисциплина: Не указана
Добавлен: 15.10.2024
Просмотров: 96
Скачиваний: 0
и комплексных) на аноде с образованием сначала мало токсичных цианатов, а затем безвредных веществ: кар бонатов, газообразного азота, аммика; на катоде осаж даются металлы. Подвергаются электрохимическому окислению и роданиды (в результате чего получаются те же продукты, что и при окислении цианидов), а также сульфаты.
Электролиз сточных вод проводится в открытых элек тролизерах без диафрагм с применением графитовых
Рис. |
41. Автоматизированная |
электрохимическая установка |
|||
|
для |
окисления цианидов |
|
||
/ — резервуар-накопитель; |
/ / — электролизер; |
// / — приемная емкость; |
|||
IV — бак для раствора поваренной |
соли; 1, 2 и 7—измерительный при |
||||
бор, |
регулятор и датчик кондуктометрического |
концентратомера; |
|||
3 — электропневмопреобразователь; |
4—клапан |
пневматический; |
|||
|
5 — эжектор; 6 — выпрямительное |
устройство |
или других нерастворимых анодов и стальных катодов при интенсивном перемешивании обрабатываемой воды сжатым воздухом. Для увеличения скорости электрохи мических реакций в обрабатываемую воду добавляют хлористый натрий и подщелачивают ее до рН = 9-=-10. Добавление поваренной соли приводит к дополнитель ному окислению цианидов за счет образовавшихся ионов хлора.
Максимального эффекта очистки можно добиться при определенных плотности тока, концентрации циани дов и степени подсоления. Оптимальная плотность тока 3—4 а на 1 дм2 поверхности анода. Концентрация хло ристого натрия 20—25 г/л. При этом расход электро энергии для полного окисления цианидов составляет 0,15—0,2 квт-ч на 1 вес. ч. циан-ионов, а продолжитель
на
ность процесса 3—4 ч. Напряжение на зажимах каждой камеры электролизера 8—9 в; концентрация цианидов в обрабатываемой воде 300 мг]л и выше. Процесс подсоления и плотность тока должны автоматически поддер живаться на оптимальном уровне.
Гипроприбором (Ленинград) разработаны типовые проекты установок для электрохимической очистки циансодержащих сточных вод ЭСО-0,1; ЭСО-0,25; ЭСО-1,0 на пропускную способность соответственно 0,1; 0,25 и 1 м3/ч. Рассмотрим схему такой устано'вки и систем ее автоматики (рис.41).
Циансодержащие сточные воды из цеха поступают в накопитель, откуда перетекают в трехкамерный элек тролизер и далее в сборник шлама и затем сбрасыва ются в канализацию. Раствор поваренной соли подается эжектором, производительность которого регулируется пневмоклапаном на воздушной линии. Сигнал на регу лирование поступает от кондуктометра, установленного в баке-накопителе. Сигнал возникает при отклонении электропроводности воды от заданного значения и воз действует на электропневмопреобразователь и далее на клапан. В качестве кондуктометра используются серий но выпускаемые приборы.
При существенных колебаниях концентрации циани дов в исходной сточной воде их остаточные концентра ции можно контролировать в обработанной в электро лизере воде, например, потенциометрическим методом с помощью прибора СЦ-1.
7. Ионообменные установки
Ионный обмен — один из перспективных методов очистки сточных вод гальванического производства [40]. В настоящее время у нас и за рубежом синтезированы смолы, позволяющие селективно извлекать из воды все вещества, загрязняющие сточные воды цехов металло покрытий. И если формальные экономические расчеты не всегда дают ответ в пользу применения этого метода, интересы народного хозяйства в ряде случаев делают этот метод вполне обоснованным (строгая ограничен ность дебитов водоисточников, дефицит обезвреживаю
щих реагентов, невозможность размещения |
сложного |
реагентного хозяйства и др.). |
|
8-441 |
ИЗ |
Основное достоинство |
ионного обмена |
заключается |
в возможности получать |
после очистки |
обессоленную |
воду, пригодную для дальнейшего использования. Кроме того, ионообменный способ позволяет извлечь для ути лизации ряд полезных продуктов. Немаловажным об стоятельством является и то, что ионообменные установ ки требуют меньших затрат на автоматизацию по срав нению с реагентными. Система контроля и управления проще как по устройству, так и по обслуживанию. Эти преимущества превалируют над трудностями, связан ными с регенерацией ионообменных смол и обработкой элюатов.
Ионообменные установки находят широкое примене ние в ряде зарубежных стран. Их поставляют гальвано технические фирмы Англии, Японии, ФРГ, США.
В качестве примера автоматизированной крупномас штабной ионообменной очистной станции можно при вести очистной комплекс цеха металлопокрытий Волж ского автомобильного завода в г. Тольятти, поставлен ный фирмой «Блазберг» (ФРГ).
Установка предназначена для очистки кислотно-ще лочных, циан- и хромсодержащих сточных вод, вклю чающих все примеси, характерные для сточных вод гальванического производства (тяжелые металлы, мас ла, поверхностно-активные и взвешенные вещества). От работавшие растворы из гальванических ванн и элюаты, получающиеся после регенерации ионообменных филь тров, очищаются реагентным способом.
Ионообменная установка оборудована весьма не сложной системой контроля. За основной критерий, оце нивающий качество обработки воды и ионообменную способность фильтров, взята электропроводность воды, пороговая величина которой устанавливается по иссле довательским и опытным данным.
Например, электропроводность воды после катионообменника должна быть менее 240, после слабоосновно го аниопообменника —50—220 и после сильноосновного
анионообменника — менее 20 |
сим/см. |
Превышение |
этих |
|
значений указывает на |
истощение |
ионообменных |
смол |
|
до контрольного уровня |
и на |
необходимость их регене |
||
рации. |
|
|
|
|
Для оценки качества |
воды, поступающей на обработ |
ку, контролируется ее электропроводность, температура, величина рН и расход. Система контроля и регулирова-
т
ния процесса обработки реагентами отработавших рас творов электролитов и элюатов в принципе не отличает ся от рекомендованной выше. Для поддержания величи ны рН используются импульсные САР, где датчиками служат рН-метры. САР обезвреживающих реагентов по строены на базе потенциометрических датчиков на ци аниды и хром. В качестве хлорреагента для окисления цианидов применяют жидкий хлор в баллонах, в качест ве восстановителя хрома — бисульфит натрия.
Управление ионообменными фильтрами, которое сво дится к выводу их на регенерацию, регенерации и вводу в работу, производится обычно с помощью дистанцион ной системы дежурным персоналом, действующим в со ответствии с сигнализацией, подаваемой кондуктометра ми ирН-метрами. Возможно и автоматическое управле ние установкой. Наиболее необходима при эксплуатации ионообменных установок автоматизация операций, свя занных с приготовлением регенерационных растворов и их дозировкой. Системы автоматизации этих операций аналогичны системам, предусматриваемым для узлов регенерации ионообменных водоподготовительных уста новок.
Г л а в а V |
( |
АППАРАТУРА ДЛЯ КОНТРОЛЯ ПРОЦЕССОВ БИОХИМИЧЕСКОЙ о ч и с т к и СТОЧНЫХ ВОД
1. Автоматические приборы для непрерывного измерения содержания растворенного кислорода
Как уже указывалось, важнейшей характеристикой сточной воды является содержание растворенного кис лорода. Лабораторные методы (метод Викклера и др.) определения количества кислорода в воде, несмотря на сравнительно медленное изменение во времени этого па раметра, уже недостаточны. Необходимы не только экс прессные методы анализа воды на кислород, но и непре рывное измерение его концентрации автоматически дей ствующими приборами. Решению этой проблемы, несом ненно, способствовали достижения приборостроения в области биологии, медицины и освоения космоса, по-
8* |
115 |
скольку появилась необходимость в новых методах конт роля содержания кислорода в различных биологических средах, в крови человека и животных, а также в атмос фере космических кораблей.
В основу современных инструментальных методов определения концентрации растворенного кислорода в воде положен весьма распространенный в электрохимии метод измерения предельного диффузионного тока, т. е. тока, при котором кислород восстанавливается на отри цательно заряженном металлическом электроде. В каче стве электродов можно применять как ртутный капель ный, так и открытые твердые электроды из благородных металлов. Однако ртутный и твердые металлические электроды с открытой поверхностью крайне неудобны в
эксплуатации. В современных |
приборах-анализаторах |
на кислород применяют твердые |
электроды, защищен |
ные тонкой полимерной пленкой. Именно такие приборы рекомендованы для применения странами-участницами СЭВ.
Полимерная пленка (фторопласт-4, полиэтилен, по липропилен) толщиной 10—80 мк непроницаема для мо лекул воды и большинства растворенных веществ, но обеспечивает диффузию кислорода и других газов при разности их концентрации по обе стороны пленки и, что весьма важно в данном случае, стабилизирует толщину диффузионного слоя в приэлектродном пространстве. Полимерная пленка исключает непосредственный кон такт электродов с контролируемой жидкостью, защища ет поверхность электродов от отложений нерастворимых продуктов побочных электрохимических реакций, пре пятствует прониканию веществ, электровосстановление которых происходит при том же потенциале, что и кис лорода. Наконец, она позволяет держать электроды в электролите постоянного состава и тем самым исклю чает влияние на результаты измерений колебаний элект ропроводности, которые неизбежны в природных и сточ ных водах. Совокупность всех этих ценных свойств де лает полимерные пленки незаменимой деталью совре менных датчиков-анализаторов воды на кислород.
В электродных системах электрохимических анали заторов воды на кислород применяются следующие ме таллические пары: Pt—Ag, Ag—Рв, Ag—Cd, Au—Zn (первым указан катод, вторым — анод). Электролитами служат растворы КС1, КОН и др.
116
В зависимости от источника напряжения, необходи мого для получения предельного диффузионного тока данного вещества, полярографические системы, исполь зуемые в анализаторах на кислород, делят на системы с внешним источником тока и на системы с внутренним источником тока. Принцип действия этих двух систем один и тот же. Полярографические системы с внутрен ним источником тока работают так же, как гальваниче ский элемент; они, очевидно, более удобны для приборов переносного типа, полевых и лабораторных.
Рассмотрим несколько подробнее принцип действия датчика-анализатора на кислород с внешним источни ком напряжения. Датчик состоит из анода — электрода сравнения с большой площадью контакта с электроли том, имеющего постоянный потенциал, и катода — изме рительного электрода сравнительно небольших разме ров. Между электродами прикладывается разность по тенциалов от внешнего источника напряжения, распре деляемая следующим образом:
|
|
£ = |
Д £ а — Д £ к + /Я, |
|
(45) |
||
где |
A£a —изменение потенциала |
анода; |
|
|
|||
|
АЕК—изменение |
потенциала |
катода; |
|
|
||
|
/ — сила тока; |
|
|
|
|
|
|
|
R— |
сопротивление электролита. |
|
|
|||
Вследствие большой площади анода и |
малых |
токов |
|||||
анод |
практически не |
поляризуется |
( Д ^ д а О ) , а падение |
||||
напряжения в электролите |
пренебрежимо |
мало |
(£да |
||||
да—Д£к). |
Таким образом, |
катод |
поляризуется |
на ве |
личину приложенного напряжения. При определенном потенциале на катоде протекает реакция восстановления кислорода, растворенного в электролите: •
0 2 - f 4е + 4Н-> 2Н2 0 .
Это приводит к деполяризации катода. Величина воз никающего тока пропорциональна концентрации кисло рода в лриэлектродном пространстве. Поскольку кон центрация кислорода непосредственно на электроде рав на нулю, то
|
I = |
kC, |
(46) |
где |
k — коэффициент пропорциональности, зависящий |
||
от |
целого ряда постоянных |
величин |
электрохимической |
системы, и в том числе от |
толщины |
газопроницаемой |
|
пленки и от ее коэффициента |
диффузии. |
117
till |
IS |
0,9 £,6 |
Рис. 42. Подпрограмма восстановления Ог на катоде
Рис. 43. Датчик на кис лород прибора ИПД К
/ — катод (Pt); 2—анод (Ag);
3— электролит; |
4—мембра |
||
на |
(полиэтилен); |
5 — каркас |
|
для |
мембраны; |
6—наконеч |
|
ник |
для крепления |
мембра |
|
ны; |
7 — крепежные |
шайбы; |
8 — головка; 9 — корпус
Полярограмма датчика (рис. 42) имеет отчетливо выраженное плато при величине поляризационных на пряжений от 0,5 до 0,9 в. Потенциал восстановления кислорода в целях постоянства показаний датчика вы бирается в середине этого диапазона напряжений.
Многочисленными исследованиями установлено, что зависимость (46) является практически строго линейной и, таким образом, величина / зависит только от концент
рации |
кислорода С и от стабильности |
коэффициента k. |
|||||
Датчик |
анализатора |
на кислород |
(измерителя |
пар |
|||
циального давления кислорода |
ИПДК-1) с внешним ис |
||||||
точником |
поляризационного |
напряжения |
разработан |
||||
СКВ |
биологического |
приборостроения |
АН |
СССР |
(СКВ БП) и применяется при биологических исследова
ниях |
на |
лабораторных |
установках в |
институтах |
АН |
СССР |
(рис. 43). Катод этого датчика |
выполнен из |
|
платины высокой чистоты, |
анод — из серебряной прово |
локи, покрытой электролитически хлоридом серебра и намотанной спиралью на цилиндрический стержень кор пуса. Полиэтиленовая мембрана толщиной 30—50 мк
118