Файл: Смирнов, Д. Н. Автоматическое регулирование процессов очистки сточных и природных вод.pdf

ВУЗ: Не указан

Категория: Не указан

Дисциплина: Не указана

Добавлен: 15.10.2024

Просмотров: 96

Скачиваний: 0

ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.

и комплексных) на аноде с образованием сначала мало­ токсичных цианатов, а затем безвредных веществ: кар­ бонатов, газообразного азота, аммика; на катоде осаж­ даются металлы. Подвергаются электрохимическому окислению и роданиды (в результате чего получаются те же продукты, что и при окислении цианидов), а также сульфаты.

Электролиз сточных вод проводится в открытых элек­ тролизерах без диафрагм с применением графитовых

Рис.

41. Автоматизированная

электрохимическая установка

 

для

окисления цианидов

 

/ — резервуар-накопитель;

/ / — электролизер;

// / — приемная емкость;

IV — бак для раствора поваренной

соли; 1, 2 и 7—измерительный при­

бор,

регулятор и датчик кондуктометрического

концентратомера;

3 — электропневмопреобразователь;

4—клапан

пневматический;

 

5 — эжектор; 6 — выпрямительное

устройство

или других нерастворимых анодов и стальных катодов при интенсивном перемешивании обрабатываемой воды сжатым воздухом. Для увеличения скорости электрохи­ мических реакций в обрабатываемую воду добавляют хлористый натрий и подщелачивают ее до рН = 9-=-10. Добавление поваренной соли приводит к дополнитель­ ному окислению цианидов за счет образовавшихся ионов хлора.

Максимального эффекта очистки можно добиться при определенных плотности тока, концентрации циани­ дов и степени подсоления. Оптимальная плотность тока 3—4 а на 1 дм2 поверхности анода. Концентрация хло­ ристого натрия 20—25 г/л. При этом расход электро­ энергии для полного окисления цианидов составляет 0,15—0,2 квт-ч на 1 вес. ч. циан-ионов, а продолжитель­

на


ность процесса 3—4 ч. Напряжение на зажимах каждой камеры электролизера 8—9 в; концентрация цианидов в обрабатываемой воде 300 мг]л и выше. Процесс подсоления и плотность тока должны автоматически поддер­ живаться на оптимальном уровне.

Гипроприбором (Ленинград) разработаны типовые проекты установок для электрохимической очистки циансодержащих сточных вод ЭСО-0,1; ЭСО-0,25; ЭСО-1,0 на пропускную способность соответственно 0,1; 0,25 и 1 м3/ч. Рассмотрим схему такой устано'вки и систем ее автоматики (рис.41).

Циансодержащие сточные воды из цеха поступают в накопитель, откуда перетекают в трехкамерный элек­ тролизер и далее в сборник шлама и затем сбрасыва­ ются в канализацию. Раствор поваренной соли подается эжектором, производительность которого регулируется пневмоклапаном на воздушной линии. Сигнал на регу­ лирование поступает от кондуктометра, установленного в баке-накопителе. Сигнал возникает при отклонении электропроводности воды от заданного значения и воз­ действует на электропневмопреобразователь и далее на клапан. В качестве кондуктометра используются серий­ но выпускаемые приборы.

При существенных колебаниях концентрации циани­ дов в исходной сточной воде их остаточные концентра­ ции можно контролировать в обработанной в электро­ лизере воде, например, потенциометрическим методом с помощью прибора СЦ-1.

7. Ионообменные установки

Ионный обмен — один из перспективных методов очистки сточных вод гальванического производства [40]. В настоящее время у нас и за рубежом синтезированы смолы, позволяющие селективно извлекать из воды все вещества, загрязняющие сточные воды цехов металло­ покрытий. И если формальные экономические расчеты не всегда дают ответ в пользу применения этого метода, интересы народного хозяйства в ряде случаев делают этот метод вполне обоснованным (строгая ограничен­ ность дебитов водоисточников, дефицит обезвреживаю­

щих реагентов, невозможность размещения

сложного

реагентного хозяйства и др.).

 

8-441

ИЗ

Основное достоинство

ионного обмена

заключается

в возможности получать

после очистки

обессоленную

воду, пригодную для дальнейшего использования. Кроме того, ионообменный способ позволяет извлечь для ути­ лизации ряд полезных продуктов. Немаловажным об­ стоятельством является и то, что ионообменные установ­ ки требуют меньших затрат на автоматизацию по срав­ нению с реагентными. Система контроля и управления проще как по устройству, так и по обслуживанию. Эти преимущества превалируют над трудностями, связан­ ными с регенерацией ионообменных смол и обработкой элюатов.

Ионообменные установки находят широкое примене­ ние в ряде зарубежных стран. Их поставляют гальвано­ технические фирмы Англии, Японии, ФРГ, США.

В качестве примера автоматизированной крупномас­ штабной ионообменной очистной станции можно при­ вести очистной комплекс цеха металлопокрытий Волж­ ского автомобильного завода в г. Тольятти, поставлен­ ный фирмой «Блазберг» (ФРГ).

Установка предназначена для очистки кислотно-ще­ лочных, циан- и хромсодержащих сточных вод, вклю­ чающих все примеси, характерные для сточных вод гальванического производства (тяжелые металлы, мас­ ла, поверхностно-активные и взвешенные вещества). От­ работавшие растворы из гальванических ванн и элюаты, получающиеся после регенерации ионообменных филь­ тров, очищаются реагентным способом.

Ионообменная установка оборудована весьма не­ сложной системой контроля. За основной критерий, оце­ нивающий качество обработки воды и ионообменную способность фильтров, взята электропроводность воды, пороговая величина которой устанавливается по иссле­ довательским и опытным данным.

Например, электропроводность воды после катионообменника должна быть менее 240, после слабоосновно­ го аниопообменника 50—220 и после сильноосновного

анионообменника — менее 20

сим/см.

Превышение

этих

значений указывает на

истощение

ионообменных

смол

до контрольного уровня

и на

необходимость их регене­

рации.

 

 

 

 

Для оценки качества

воды, поступающей на обработ­

ку, контролируется ее электропроводность, температура, величина рН и расход. Система контроля и регулирова-

т


ния процесса обработки реагентами отработавших рас­ творов электролитов и элюатов в принципе не отличает­ ся от рекомендованной выше. Для поддержания величи­ ны рН используются импульсные САР, где датчиками служат рН-метры. САР обезвреживающих реагентов по­ строены на базе потенциометрических датчиков на ци­ аниды и хром. В качестве хлорреагента для окисления цианидов применяют жидкий хлор в баллонах, в качест­ ве восстановителя хрома — бисульфит натрия.

Управление ионообменными фильтрами, которое сво­ дится к выводу их на регенерацию, регенерации и вводу в работу, производится обычно с помощью дистанцион­ ной системы дежурным персоналом, действующим в со­ ответствии с сигнализацией, подаваемой кондуктометра­ ми ирН-метрами. Возможно и автоматическое управле­ ние установкой. Наиболее необходима при эксплуатации ионообменных установок автоматизация операций, свя­ занных с приготовлением регенерационных растворов и их дозировкой. Системы автоматизации этих операций аналогичны системам, предусматриваемым для узлов регенерации ионообменных водоподготовительных уста­ новок.

Г л а в а V

(

АППАРАТУРА ДЛЯ КОНТРОЛЯ ПРОЦЕССОВ БИОХИМИЧЕСКОЙ о ч и с т к и СТОЧНЫХ ВОД

1. Автоматические приборы для непрерывного измерения содержания растворенного кислорода

Как уже указывалось, важнейшей характеристикой сточной воды является содержание растворенного кис­ лорода. Лабораторные методы (метод Викклера и др.) определения количества кислорода в воде, несмотря на сравнительно медленное изменение во времени этого па­ раметра, уже недостаточны. Необходимы не только экс­ прессные методы анализа воды на кислород, но и непре­ рывное измерение его концентрации автоматически дей­ ствующими приборами. Решению этой проблемы, несом­ ненно, способствовали достижения приборостроения в области биологии, медицины и освоения космоса, по-

8*

115

скольку появилась необходимость в новых методах конт­ роля содержания кислорода в различных биологических средах, в крови человека и животных, а также в атмос­ фере космических кораблей.

В основу современных инструментальных методов определения концентрации растворенного кислорода в воде положен весьма распространенный в электрохимии метод измерения предельного диффузионного тока, т. е. тока, при котором кислород восстанавливается на отри­ цательно заряженном металлическом электроде. В каче­ стве электродов можно применять как ртутный капель­ ный, так и открытые твердые электроды из благородных металлов. Однако ртутный и твердые металлические электроды с открытой поверхностью крайне неудобны в

эксплуатации. В современных

приборах-анализаторах

на кислород применяют твердые

электроды, защищен­

ные тонкой полимерной пленкой. Именно такие приборы рекомендованы для применения странами-участницами СЭВ.

Полимерная пленка (фторопласт-4, полиэтилен, по­ липропилен) толщиной 10—80 мк непроницаема для мо­ лекул воды и большинства растворенных веществ, но обеспечивает диффузию кислорода и других газов при разности их концентрации по обе стороны пленки и, что весьма важно в данном случае, стабилизирует толщину диффузионного слоя в приэлектродном пространстве. Полимерная пленка исключает непосредственный кон­ такт электродов с контролируемой жидкостью, защища­ ет поверхность электродов от отложений нерастворимых продуктов побочных электрохимических реакций, пре­ пятствует прониканию веществ, электровосстановление которых происходит при том же потенциале, что и кис­ лорода. Наконец, она позволяет держать электроды в электролите постоянного состава и тем самым исклю­ чает влияние на результаты измерений колебаний элект­ ропроводности, которые неизбежны в природных и сточ­ ных водах. Совокупность всех этих ценных свойств де­ лает полимерные пленки незаменимой деталью совре­ менных датчиков-анализаторов воды на кислород.

В электродных системах электрохимических анали­ заторов воды на кислород применяются следующие ме­ таллические пары: Pt—Ag, Ag—Рв, Ag—Cd, Au—Zn (первым указан катод, вторым — анод). Электролитами служат растворы КС1, КОН и др.

116


В зависимости от источника напряжения, необходи­ мого для получения предельного диффузионного тока данного вещества, полярографические системы, исполь­ зуемые в анализаторах на кислород, делят на системы с внешним источником тока и на системы с внутренним источником тока. Принцип действия этих двух систем один и тот же. Полярографические системы с внутрен­ ним источником тока работают так же, как гальваниче­ ский элемент; они, очевидно, более удобны для приборов переносного типа, полевых и лабораторных.

Рассмотрим несколько подробнее принцип действия датчика-анализатора на кислород с внешним источни­ ком напряжения. Датчик состоит из анода — электрода сравнения с большой площадью контакта с электроли­ том, имеющего постоянный потенциал, и катода — изме­ рительного электрода сравнительно небольших разме­ ров. Между электродами прикладывается разность по­ тенциалов от внешнего источника напряжения, распре­ деляемая следующим образом:

 

 

£ =

Д £ а — Д £ к + /Я,

 

(45)

где

a —изменение потенциала

анода;

 

 

 

АЕК—изменение

потенциала

катода;

 

 

 

/ — сила тока;

 

 

 

 

 

 

R

сопротивление электролита.

 

 

Вследствие большой площади анода и

малых

токов

анод

практически не

поляризуется

( Д ^ д а О ) , а падение

напряжения в электролите

пренебрежимо

мало

(£да

даД£к).

Таким образом,

катод

поляризуется

на ве­

личину приложенного напряжения. При определенном потенциале на катоде протекает реакция восстановления кислорода, растворенного в электролите: •

0 2 - f 4е + 4Н-> 2Н2 0 .

Это приводит к деполяризации катода. Величина воз­ никающего тока пропорциональна концентрации кисло­ рода в лриэлектродном пространстве. Поскольку кон­ центрация кислорода непосредственно на электроде рав­ на нулю, то

 

I =

kC,

(46)

где

k — коэффициент пропорциональности, зависящий

от

целого ряда постоянных

величин

электрохимической

системы, и в том числе от

толщины

газопроницаемой

пленки и от ее коэффициента

диффузии.

117


till

IS

0,9 £,6

Рис. 42. Подпрограмма восстановления Ог на катоде

Рис. 43. Датчик на кис­ лород прибора ИПД К

/ — катод (Pt); 2—анод (Ag);

3— электролит;

4—мембра­

на

(полиэтилен);

5 — каркас

для

мембраны;

6—наконеч­

ник

для крепления

мембра­

ны;

7 — крепежные

шайбы;

8 — головка; 9 — корпус

Полярограмма датчика (рис. 42) имеет отчетливо выраженное плато при величине поляризационных на­ пряжений от 0,5 до 0,9 в. Потенциал восстановления кислорода в целях постоянства показаний датчика вы­ бирается в середине этого диапазона напряжений.

Многочисленными исследованиями установлено, что зависимость (46) является практически строго линейной и, таким образом, величина / зависит только от концент­

рации

кислорода С и от стабильности

коэффициента k.

Датчик

анализатора

на кислород

(измерителя

пар­

циального давления кислорода

ИПДК-1) с внешним ис­

точником

поляризационного

напряжения

разработан

СКВ

биологического

приборостроения

АН

СССР

(СКВ БП) и применяется при биологических исследова­

ниях

на

лабораторных

установках в

институтах

АН

СССР

(рис. 43). Катод этого датчика

выполнен из

платины высокой чистоты,

анод — из серебряной прово­

локи, покрытой электролитически хлоридом серебра и намотанной спиралью на цилиндрический стержень кор­ пуса. Полиэтиленовая мембрана толщиной 30—50 мк

118