Файл: Эстрин, Б. М. Производство и применение контролируемых атмосфер (при термической обработке стали).pdf
ВУЗ: Не указан
Категория: Не указан
Дисциплина: Не указана
Добавлен: 15.10.2024
Просмотров: 92
Скачиваний: 0
|
Была также |
исследована |
окалпиостойкость сплавов сопротивле |
||||||||||
ния |
и жароупорных сталей в генераторном газе, |
обогащенном па |
|||||||||||
рами бензола при температуре |
1000° С. |
Испытания |
проводились |
||||||||||
непрерывно в течение 450 ч. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
Оценка |
результатов |
испытании была |
сделана |
на |
основании |
|||||||
внешнего осмотра, изменения массы и ммкроструктуриого |
анализа |
||||||||||||
образцов. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
а. Внешний |
осмотр |
образцов. |
Вид образцов |
был |
столь |
конт |
||||||
растным, что осмотр позволял судить об |
относительной |
окалнпо- |
|||||||||||
стойкостп сплавов. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
Поверхность образцов сплава Х20Н80 была покрыта плотной |
||||||||||||
пленкой окислов |
темно-серого |
цвета. |
|
|
|
|
|
|
|||||
|
На поверхности образца сплава Х20Н80Т был |
обнаружен том- |
|||||||||||
кий |
слой отслаивающейся окалины темно-серого |
|
(местами черно |
||||||||||
го) |
цвета. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Образец из сплава Х15Н60 был покрыт толстым слоем черной |
||||||||||||
отслаивающейся окалины п полностью разрушен. |
|
|
|
|
|
||||||||
|
Образец из сплава Х15Н35 был сильно разрушен и покрыт |
||||||||||||
толстым слоем отслаивающейся окалины. |
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
Сплав X16H60IO2 был покрыт слоем |
отслаивающейся |
окалины |
||||||||||
черного цвета. Там, где окалина |
отскочила, виднелась |
поверхность |
|||||||||||
серебристого |
цвета. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
На образце из сплава |
Fe—Сг—А1 был топкий слон окалины чер |
|||||||||||
ного цвета и образец стал |
настолько хрупким, что ломался |
вручную. |
|||||||||||
|
Сплавы Х15Н60, Х15Н35 и X15H60IO2 (последний в местах |
||||||||||||
наибольшей |
коррозии) |
после |
испытания |
стали |
магнитными, |
что |
указывает на сильное обеднение хромом в результате науглерожи вания.
б. Изменение массы образцов. Метод потери массы дает на иболее полную количественную характеристику окалииостойкости. Согласно этому методу, требуется полное удаление продуктов коррозии после испытания, что особенно существенно, когда этот метод применяют для исследования высоколегированных сплавов. Применяемые методы удаления тонких слоев окислов с высоко хромистых сплавов не гарантируют целостности основного металла.
Результаты испытаний образцов сплавов
|
Масса |
Масса |
|
|
о б р а з ц а |
образца |
Потеря |
Марка сплава |
в исход |
после |
массы, г |
|
ном состо |
снятия |
|
|
янии, г |
окалины, г |
|
Т а б л и ц а 5
Поверх - |
Скорость |
ность |
коррозии, |
о б р а з ц а , |
мм за |
м 2 |
10000 н |
Х20Н80 |
18,0177 |
18,0075 |
0,0102 |
0,00185 |
0,0146 |
Х20Н80Т |
19,3477 |
19,2077 |
0,14 |
0,00273 |
0,136 |
Х15Н60 |
19,8676 |
16,8324 |
3,0352 |
0,00246 |
3,28 |
Х15Н35 ( л и т о й ) |
19,7297 |
15,9260 |
3,8037 |
0,00154 |
6,9 |
Х18Н25С2 |
23,4732 |
22,9574 |
0,5158 |
0,00265 |
0,552 |
Х23Н18 |
18,6196 |
17,8596 |
0,76 |
0,0029 |
0,75 |
X15H60IO2 |
16,7776 |
16,2243 |
0,5533 |
0,00176 |
0,84 |
Fe—Cr—А1 |
9,9234 |
9,1488 |
0,7746 |
0,00205 |
1,165 |
18
Это |
заставляло |
искать |
новые |
способы. |
При |
определении |
потерн |
||
массы рассматриваемых |
образцов |
(табл. |
5) был |
использован ме |
|||||
тод, |
базирующийся иа |
разрушении окислов |
в |
вакууме |
Ю - 4 — . |
||||
Ю - 0 |
мм рт. ст. при температуре |
1000—1200° С. |
|
|
|
||||
|
Наибольшую |
стойкость в |
цементационной, |
среде обнаружили |
|||||
сплавы Х20Н80 и Х20Н80Т. |
|
|
|
|
|
|
|||
|
Для хромоинкелевых |
сплавов, |
содержащих |
|
железо |
(Х15Н60 |
и Х15Н35), скорость коррозии в цементационной среде во много раз выше, чем в воздушной среде.
Коррозия хромоиикелевого сплава с присадкой алюминия Х15Н60Ю2 в цементационной среде значительно слабее (почти
5,5
I
I
I |
2М |
|
|
|
|
|
ОМ |
|
|
|
|
|
0,5^-, |
|
|
|
|
|
от- |
|
|
|
|
|
Х20Н80 Х20Н80ПА/ |
\ Х15НВ0Ю2 СплавА/9? \ XISH35 |
|||
|
|
X18H2SC2 Х23Н18 |
XI5HB0 |
||
|
|
Наименование сплава |
|
||
Рис. 5. Диаграмма окалмиостойкости |
сплавов п науглероживающей газовой |
||||
среде |
|
|
|
|
|
в 4 |
раза) коррозии сплава без алюминия |
и в 2 раза |
меньше кор |
||
розии Cr—Al сплава. |
|
|
|
|
|
|
Диаграмма окалипостопкостн |
сплавов, |
построенная |
по данным |
|
табл. 5, представлена па |
рис. 5. |
|
|
|
|
|
в. Микроструктурный |
анализ |
образцов |
Х20Н80. По краям об |
разцов наблюдаются мелкие сплошные карбиды и интерметаллнды,
вкрапленные |
иа небольшую глубину. |
Зерно № 1—3 (в |
исходном |
состоянии зерно № 8). |
|
|
|
С п л а в |
Х20Н80Т. Обнаружено |
иитеркристаллитное |
окисление |
иа глубину 0,1—0,12 мм. Отмечено выделение дисперсных карбидов по границам зерен. Зерно № 1—3, имеются двойники.
С п л а в Х15Н60. После снятия окалины остались лишь мест ные следы окисления. На аустенитиом поле появились карбиды, ме
стами достигающие крупных размеров, и отдельные |
выделения |
феррита. |
|
2* |
19 |
С п л а в Х15Н35. С края шлифа находится светлое поле, на ко тором расположены разрозненные карбиды, затем следует разор
ванная феррптная сетка; |
в середине — равномерно распределенные |
карбиды различно» величины. |
|
С п л а в Х18Ы25С2. |
Структура неоднородная. С края шлифа |
на аустепнтном фоне разбросаны карбиды различной формы: вытя нутые и округленные. Размер зерен № 1—3 (в исходном состоянии
№7—8).
Сп л а в Х23Н18. На нетравлеиом шлифе отмечено иитеркристаллнтное окисление па глубину 0,06—0,11 мм. Структура неод нородная. В отдельных местах обнаружено несколько фаз. Дисперс ные карбиды расположены па границах и внутри зерен. Встречаются
радужные, |
вытянутые, крупные, пластинчатые включения 2-фазы. |
|
С п л а в |
Х15Н60Ю2. С края шлифа наблюдается скопление |
|
мелких карбидов. Затем на некоторой глубине |
расположены крупные |
|
зерна, по границам зерен — карбидные сетки. |
Внутри зерна также |
обнаружены карбиды игольчатой и округлой формы. В наиболее окисленных местах отмечено выделение феррита и 2-фазы.
Cr—А1 |
с п л а в . |
Характеризуется структура крупными зерна |
ми феррита |
(более |
крупных, чем № 1 по стандартной шкале). По |
границам зерен обнаружено выделение мелких карбидов. Более
крупные карбиды отмечены внутри зерен. |
|
|
|
|
|
||||
Согласно проведенным |
исследованиям, наибольшую окалппостой- |
||||||||
кость в цементационной среде обнаружил |
двойной |
хромонмкелевый |
|||||||
сплав Х20Н80. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Цементационная |
среда |
оказывает разрушающее |
действие |
на |
|||||
хромоиикельжелезиые сплавы типа Х15Н60 и Х15Н35. |
|
|
|
||||||
Вывод находится в соответствии с результатами испытания на |
|||||||||
живучесть |
[6], но противоречит |
выводу, |
сделанному в |
работе |
[7], |
||||
согласно которой наибольшей стойкостью |
в науглероживающей |
сре |
|||||||
де при |
температуре |
1050° С |
обладают |
Cr—А1 |
сплав, |
сплавы |
|||
0Х27Ю5А и 0Х23Ю5А. |
Науглероживание |
сплава Х15Н60ЮЗА |
почти |
в 2 раза превышает науглероживание сплавов Х20Н80 и ХН70Ю (обнаружены карбиды трех типов: Сг2 3 С6 , Сг7 С3 и СгзС2 ). Макси мальный срок службы при 1050° С в цементационной среде нагрева теля, выполненного из проволоки диаметра 12 мм, составляет 12000 ч для сплава 0Х23Ю5А и 8000 ч для сплава Х20Н80. В то же время авторы указывают, что вследствие местной коррозии действитель ный срок службы нагревателя из сплава 0X23IO5A колеблется в пределах 300—2000 ч.
В целях увеличения срока службы нагревателей, выполненных из сплавов 0Х23Ю5А и 0Х27Ю5А, рекомендуются их шлифовка на глубину 0,4—0,5 мм и предварительное окисление на воздухе в те чение 50—70 ч при температуре 1200° С.
На основе изложенного выше автор считает возмож ным рекомендовать для науглероживающих сред двой ной сплав Х20Н80.
Зарубежный опыт подтверждает применение двойно го сплава в печах, использующих эндогаз.
20
Г л а в а I I I
ТЕОРЕТИЧЕСКИЕ ОСНОВЫ НАГРЕВА МЕТАЛЛОВ И СПЛАВОВ БЕЗ ОКИСЛЕНИЯ
ЗАКОНОМЕРНОСТИ УПРАВЛЕНИЯ РЕАКЦИЯМИ ОКИСЛЕНИЯ И ВОССТАНОВЛЕНИЯ
Предохранение металла от окисления при высоких температурах основано на нагреве его в средах с очень малыми парциальными давлениями кислорода. Теорети чески значения указан ных давлений должны быть меньше или равны величине упругости дис социации окисла, однако практические требования бывают иногда менее жесткими из-за того, что скорость окисления ме талла при малых давле ниях кислорода ничтож но мала. Благодаря это му отсутствует опасность образования видимого окисления в средах, где парциальное давление кислорода превышает уп ругость диссоциации окисла.
Сообразно с этим безокислнтельный нагрев железа можно осущест
вить, например, в обычном вакууме, где давление кисло рода не бывает ниже 10~5 мм рт. ст., хотя упругость дис социации окислов железа гораздо ниже.
Применение вакуума ограничивает, однако, размеры печей, их производительность и связано, как правило, с необходимостью муфелирования садки, что усложняет и удорожает процесс. Экономически более рационально на гревать металл в искусственно полученных газовых сре дах с контролируемым парциальным давлением кислоро да. Например, парциальное давление кислорода в окиси
углерода очень мало. |
При |
температурах |
выше 1000° К |
"(а для рсо =0,05 ат |
выше |
850°К), как |
это видно из |
21
кривых на рис. 6, это давление ниже, чем упругость диссо циации окислов железа. Поэтому при температурах вы ше 1000° К окись углерода восстанавливает окислы желе за, а при температурах ниже 1000° К существует вероят ность окисления железа.
Предохранение железа от окисления при температу рах выше 1000° К может быть обеспечено не только в атмосфере чистой окиси углерода, но и в смеси последней с инертным газом или двуокисью углерода, однако лишь при условии, чтобы суммарное давление кислорода не превышало упругости диссоциации закиси железа. В про тивном случае смесь СО—СОг будет окислять железо.
Равновесие системы Fe—FeO—СО—CGV
Рассмотрим условия, необходимые для полного предот вращения окисления железа в смеси СО—СОг.
Движущая сила реакции окисления |
железа до вю- |
стпта |
|
Fe + C027-FeO - f СО |
(III-1) |
может быть вычислена как разность стандартных изме
нений свободных энергий AF° продуктов |
реакции и ис |
ходных реагирующих веществ. |
|
При 1000° К AF° для FeO составляет |
—47850, для |
СО — 47940 и для С 0 2 — 94610 кал/моль. Для реакции
в целом AF° составит AF° = |
(—247 850 — 47 940) — |
— (—94 610) =—1180 кал/моль. |
Так как Af° = —1180 = |
= —4,576 lg ftp, то lgftP = 0,258 и ftp = 1,82, т. е. при соот ношениях PcolPco. = Ь 8 2 не будет происходить окисле ния железа в смеси СО—СО?.
В этом нетрудно убедиться, проверив суммарное пар
циальное давление Рсо~\~Рсог |
смеси при найденном со |
отношении Рсо'Рсо,- |
|
По условию р с о = 1,82 рсо |
. Диссоциация углеки |
слоты при 1000° К, протекающая по реакции
со2^со + vА,
характеризуется следующей константой равновесия:
Рсо,
Величину ftp при известном |
значении |
AF° при 1000° К |
||
можно определить по формуле |
|
|||
l e f t - |
^ l _ = _ i ^ = |
_ 1 0 i 2 . |
(Ш-З) |
|
6 р |
4.576Т |
4576 |
|
|
22