ВУЗ: Не указан
Категория: Не указан
Дисциплина: Не указана
Добавлен: 15.10.2024
Просмотров: 171
Скачиваний: 0
условиях |
при следующих процессах: соударениях капель друг |
с д р у г о м , |
самопроизвольном разрушении крупных капель, соударе- |
нии капель с почвой и водной поверхностью, таянии градин и выры вании "из них пузырькм'Боздуха,"вырывании воздушных пузырьков из водной поверхности, соударении градин и ледяной крупы с круп ными каплями, таянии градин и отрывании от них капель.
Пытаясь объяснить баллоэлектрический эффект, Ленард [391] предполагал, что на поверхности воды существует двойной электри ческий слой, одна из обкладок которого, а именно отрицательная, находится в воздухе. В дальнейшем Ленард [393] пришел к выводу, что двойной электрический слой полностью расположен в поверх ностном слое воды толщиной порядка ІО“ 2 мкм. Внешняя обкладка отрицательная, а внутренняя — положительная. Если при разрушении слоя происходит образование капелек размером меньше ІО-2 мкм,
'то они должны иметь отрицательнь?£._зарядьц если~же образу ются капли большего размера, то они должны быть нейтральными.
Я. И. Френкель [186], согласно [304а], принял во внимание, что вода — полярная жидкость, у которой молекулы являются диполями. На поверхности воды отрицательные концы дипольных молекул выходят наружу, в результате чего образуется двойной электрический слой. Скачок потенциала для чистой воды в слое
равен 0,25 В. Диссоциированные ионы |
под действием |
этого |
слоя |
|
I будут |
перемещаться таким образом, |
что положительные |
ионы |
|
I будут |
иметь тенденцию выйти на поверхность, где они |
скомпенси |
руют отрицательные заряды. Непосредственно под поверхностью будет существовать положительно заряженный слой, представлен ный концами молекул, повернутыми внутрь воды, и некоторый диф фузный слой отрицательных ионов воды. Глубина этого слоя под чиняется закону Дебая—Гюккеля и выражается формулой
|
(75) |
где е — диэлектрическая проницаемость |
воды; k — постоянная |
Больцмана; Т — абсолютная температура; |
е — заряд электрона; |
п — концентрация ионов. |
|
Если от поверхности капли отрываются капельки, размеры ко торых меньше толщины диффузной части двойного электрического слоя, то их заряды должны быть положительными, а сама капля должна приобрести отрицательный заряд. Однако Симпсон [518] lh др. показали, что, наоборот, при разбрызгивании капель чистой воды крупные фрагменты имеют положительный заряд, а легкие ионы, находящиеся в воздухе,— преимущественно отритіятельный. Кроме того, теория Френкеля не может объяснить распределение зарядов, наблюдаемое при катафорезе — явлении, при котором ча стицы движутся в . полярной жидкости во внешнем электрическом поле вследствие того, что на границе между частицами и жидко стью образуется двойной электрический слой. При этом пузырьки воздуха в воде движутся так, что на них должен быть отрицатель ный заряд.
204
Увеличение концентрации ионов должно привести к уменьшению толщиныдиффузного заряженного слоя и уменьшению степени электризации при разбрызгивании капель. Действительно, из опы тов Христиансена [265] и др. следует, что даже малые концентрации электролитов значительно уменьшают электризацию. Вместе с тем надо ожидать, что с уменьшением размеров капелек, на которые дробится крупная капля, интенсивность электризации, т. е. количе ство зарядов на единицу объема, должна увеличиваться.Подтверж дение этого можноПІаТітіГв1-ісследованиях Христиансена [265] и др., которые обнаружили, что с увеличением размеров капелек распы ляемой воды происходит усиление баллоэлектрического эффекта.
Если в образовании баллоэлектрического эффекта определяю щую роль играет ориентация молекул в поверхности полярных жидкостей, то при изменении их ориентации следует ожидать изме
нения |
знака |
и степени электризации. Это |
было установлено |
||||
А. Н. Фрумкиным |
и А. Д. Обручевой [304а], |
которые добавляли |
|||||
к воде |
небольшие |
количества поверхностно-активных веществ, |
|||||
адсорбирующихся на ее поверхности. |
Было обнаружено |
влияние |
|||||
поверхностно-активных веществ на |
содержание |
ионов |
больших |
||||
подвижностей |
при |
барботироваиии |
чистой |
воды. |
Прибавление |
небольшого количества мыла (стеарш-ювокислого натрия) приво дило к значительному увеличению числа отрицательных ионов.
В. М. Мучник [120] заметил по поводу теории баллоэлектриче ского эффекта Френкеля, что из нее вытекает требование, согласно которому все мельчайшие частицы воды (легкие и тяжелые ионы), поступающие в воЗдѵх при дро&леннгГкапель, должны иметьадйнаковы ^знаки. Уже'ііз опытов Симпсона [518], изучавшего баллоэлектрический эффект при разрушении капель чистой воды в верти- калы-юй струе воздуха, следует, что эти капельки могут ДТметь заряды.обоих знаков. В. М. Мучник [124] исследовал знаки зарядов легких и тяжелых ионов, образующихся при дроблении капель воды диаметром около 6 мм в вертикальной воздушной струе.
Как следует из табл. 43, действительно были обнаружены тяже лые ионы обоих знаков, причем отрицательных ионов, оказалось больше, чем положительных, что согласуется с данными опытов
Т а б л и ц а 43
Среднее количество легких и тяжелых ионов, образующихся при разрушении одной капли воды. По В. М. Мучнику [124]
Легкие ионы
Тяжелые ноны
Положительные ионы
количество |
заряд, Кл |
|
° |
|
0 |
|
|
|
« |
со О |
0,2 - 10-п |
|
|
Отрицательные ионы |
|
|||
количество |
заряд, |
Кл |
||
0,8 |
• |
105 |
1 .3 - |
10-м |
2,1 |
• |
108 |
3 .3 - |
10-п |
205
Симпсона [518] и др. Вместе с тем оказалось, что легкие ионы заряжены только отрицательно. Возможно, что положительные легкие ионы также образовывались, но в небольшом количестве и данным счетчиком не обнаруживались. Вообще, следует заметить, что меха низм образования легких ионов при разрушении поверхности воды остается невыясненным. Большинство экспериментов выполнялось в относительно сухом лабораторном воздухе, поэтому возможно, что легкие ионы образовывались за счет испарения мельчайших ка пелек, в частности тяжелых ионов.
Экспериментальные исследования показали, что наряду с лег кими и тяжелыми ионами, образующимися из двойного электриче ского слоя, толщина которого для воды не превышает 10~3 мкм. возникают заряженные капельки диаметром больше 10~3 мкм. Для объяснения их образования необходимо допустить, что они выры ваются из толщи воды, лежащей под двойным электрическим слоем. Механизм заряжения капелек в этом случае может быть обеспечен флуктуациями плотности зарядов диссоциированных ионов в рас творах. Для одно-одновалентного электролита
q2= 2 e 2N V , |
(76) |
где q2 — средний квадратический заряд; N — концентрация диссо циированных молекул данного знака; V — объем капельки; е — за ряд электрона. Этот вопрос решался Г. Л. Натансоном [147] и др. Согласно (76), заряды должны быть распределены симметрично, по закону Гаусса, и должна существовать линейная зависимость между средним абсолютным зарядом капельки и г3/2 (г — радиус).
Экспериментальная проверка этих закономерностей была выпол нена Натансоном [148]. Он определял размеры и заряды капелек распыленного трансформаторного масла. Было получено, что для
капелек размером 1—4,2 мкм отношение q2/V линейно зависело от электропроводности трансформаторного масла. Так как можно счи тать, что электропроводность пропорциональна концентрации ионов, то тем самым было подтверждено выражение (76).
Додд [282] выполнил такую же проверку для ряда диэлектриков:
парафинового масла |
(е = 1,9 - |
10—11 |
Ф/м), дибутилсебацата |
(е = |
|
= 3 ,9 -ІО-11 Ф/м), дибутилфталата |
(е = 5,5 • 10—11 Ф/м), |
олеиновой |
|||
кислоты (е = 2,2• 10-11 |
Ф/м) и |
нитробензола (е = 31,6• |
ІО-11 |
Ф/м). |
Он, как и Натансон, нашел хорошо выраженную линейную зависи мость между средним абсолютным зарядом капелек и квадратным корнем из их объема. Таким образом, получено экспериментальное подтверждение представления о том, что при распылении жидкости капельки диаметром больше 0,1 мкм электризуются вследствие флуктуации плотности ионов.
Можно считать, что баллоэлектрический эффект, наблюдаемый при разрушении капель полярной жидкости, в том числе воды, обусловлен образованием зарядов при разрушении двойного элект рического слоя на их поверхности и флуктуациями плотности ионов в толще жидкости. Необходимо, однако, выяснить, каким именно образом происходит разрушение двойного электрического
206
слоя, приводящее к |
образованию зарядов иа капельке. Работы |
в этом направлении |
выполнены Ирибарне и Мейсоном [346], Джо |
насом и Мейсоном [351]. Они считают, что двойной электрический слой имеет значительную толщину, порядка 1 мкм, и что его внеш няя, отрицательно заряженная часть сравнительно малоподвижна, тогда как внутренняя — легкоподвижна. Поэтому под воздействием тока воды под слоем может
происходить смещение внутрен |
|
|
||||||||
ней, |
положительно заряженной |
|
|
|||||||
части слоя |
по |
отношению к |
|
|
||||||
внешней, отрицательно заря |
|
|
||||||||
женной. Если при этом время |
|
|
||||||||
релаксации |
двойного |
электри |
|
|
||||||
ческого слоя оказывается сопо |
|
|
||||||||
ставимым с временем образо |
|
|
||||||||
вания капельки, то может про |
|
|
||||||||
изойти |
разделение |
зарядов. |
|
|
||||||
Ирибарне и Мейсон подсчитали, |
|
|
||||||||
что если концентрация рас |
|
|
||||||||
твора больше ІО-5 М, то обра |
|
|
||||||||
зование |
капельки |
не скажется |
|
|
||||||
на |
двойном |
|
электрическом |
|
|
|||||
слое, |
|
тогда |
как |
при |
мень |
|
|
|||
шей |
концентрации |
разрушение |
|
|
||||||
двойного слоя может произойти |
|
|
||||||||
раньше, чем будет достигнуто |
|
|
||||||||
его электрическое |
равновесие. |
|
|
|||||||
Джонас и Мейсон [351] ис |
|
|
||||||||
следовали |
разрушение |
нитей |
|
|
||||||
полярных |
жидкостей. |
При |
|
|
||||||
подъеме капилляра, прикасаю |
|
|
||||||||
щегося к поверхности воды, об- |
Рис 56 разделение зарядов при |
разру- |
||||||||
разовывалась |
|
нить, |
которая |
шении нитей полярных жидкостей за |
||||||
утончалась |
и наконец |
обрыва- |
счет двойного электрического слоя. По |
|||||||
лась |
(рис. |
56). Двойной элек- |
Джонасу и Мейсону [351]. |
|
||||||
трический |
СЛОЙ |
С |
отрицатель- |
О— медленный процесс, б — быстрый |
процесс, |
|||||
ным |
зарядом |
на |
поверхности |
|
|
устанавливался таким образом, что положительный заряд при
медленном |
процессе успевал пройти вверх по суженной части |
||
нити. |
При |
ее |
разрыве вверху оказывался положительный заряд, |
а в |
основной |
массе жидкости — отрицательный. При быстром |
подъеме капилляра его сжатие наступало столь быстро, что поло жительный заряд не успевал пройти вверх. В результате основная масса жидкости получала положительный заряд, а уносимая капил ляром— отрицательный. Величина зарядов порядка 10-и Кл.
Еще более интересны для интерпретации |
баллоэлектрического |
|||
эффекта опыты Джонаса |
и Мейсона по |
образованию |
заряда |
|
на капельках, |
возникавших |
при делении нитей жидкости конеч |
||
ного размера. |
В одной серии опытов, когда |
разрушались |
нити из |
207