Файл: Прошляков, Б. К. Вторичные изменения терригенных пород-коллекторов нефти и газа.pdf
ВУЗ: Не указан
Категория: Не указан
Дисциплина: Не указана
Добавлен: 16.10.2024
Просмотров: 80
Скачиваний: 0
мость различных форм кремнезема в поверхностных условиях, по-видимому, незначительно, если вообще имеет место (табл. 6).
Т а б л и ц а 6
Зависимость содержания разных форм Si02 от бикарбонатов кальция и магния (по Гинзбургу и Кабановой, 1960)
j
Проба |
валовая |
SiOz, мг/л |
коллоидная |
SiO. . |
% |
Mgмг/экв/л |
**Самг-экв/л |
растворимая |
растворимая |
коллоидная |
|||||
|
pH |
|
|
|
|
|
|
са
ай
CD
и
2
ч Л
О
и
X
СП мг/экв/л
ч
са
ж
(D
U
2
t «-*>
О
(/)
11 |
7,4 |
30,0 |
29,0 |
1,0 |
97 |
3,0 |
3,41 |
5,2 |
2,45 |
3,4 |
2,0 |
42 |
7,0 |
40,0 |
38,0 |
2,0 |
95 |
5,0 |
11,2 |
7,5 |
6,0 |
4,0 |
25,0 |
43 |
7,9 |
40,0 |
38,0 |
2,0 |
95 |
5,0 |
15,7 |
12,5 |
12,5 |
4,0 |
20,83 |
69 |
7,87 |
41,5 |
39,0 |
2,0 |
94 |
6,0 |
2,25 |
14,0 |
— |
— |
— |
72 |
6,79 |
62,0 |
51,15 |
11,85 |
82 |
18,0 |
104,8 |
120,0 |
8,5 |
240,0 |
— |
71 |
7,0 |
55,0 |
45,0 |
9,5 |
82 |
18,0 |
3,0 |
22,35 |
— |
— |
— |
73 |
6,6 |
81,5 |
69,2 |
12,3 |
80 |
20,0 |
170,0 |
60,0 |
|
114,3 |
120,8 |
Содержание кремнезема в природных водах с увеличением об
щей |
минерализации обычно растет во |
много раз медленнее, |
чем |
катионов — N a ', К ', С а", Mg" |
и анионов — Cl', SO^ |
(М. Г. Валяшко, 1958). По данным И. И. Гинзбурга и Е. С. Ка
бановой |
(1960), высокие содержания |
ионов хлора (от 15 до |
1,1 г/л) |
способствуют образованию |
коллоидных форм кремне |
зема и понижают за счет этого долю растворенного SiCV, при малых содержаниях последнего влияние хлор-иона, по данным этих же авторов, не поддается учету. В соответствии с этим на ходятся и результаты экспериментов И. Г. Киссина и С. И. Па хомова (1967), согласно которым интенсивность выщелачивания кремнезема дистиллированной водой из терригенных пород при повышенных температурах (до 200°С) в ряде случаев даже вы ше, чем минерализованной.
Содержание кремнезема в природных водах из мезозойских отложений Прикаспийской впадины незначительно — до 2— 12 мг/л, в подземных водах Северного Предкавказья — от еди ниц до 100 мг/л. Названные величины, однако, не показатель ны, поскольку многочисленные анализы этих вод в различных организациях (ВНИИГаз, ВНИГРИ, МГРИ и др.) производи лись по истечении значительного времени после отбора. Вслед ствие этого в пробах вод отстаивался осадок, природа которого не исследовалась. Возможно, что в его составе содержится кремнезем, выпадавший вследствие понижения температуры и удаления углекислого газа.
4— 569 |
49 |
Концентрация водородных ионов оказывает определенное влияние на поведение кремнезема, однако ее роль в природных условиях, по-видимому, преувеличена. Экспериментальные ис следования Г. Б. Александера и др. (1954) и К. Б. Краускопфа (1956) показали, что растворимость аморфного кремнезема почти не зависит от pH в пределах значений от 1 до 9. При больших же значениях (что в природных условиях встречается весьма редко) растворимость резко увеличивается. К таким же выводам пришли Окамото с соавторами (1957) в отношении температур примерно до 90°С. При более высоких температу рах растворимость кремнезема заметно возрастает уже при более низких значениях pH (рис. 17). И. И. Гинзбург и Е. С.
Рис. 117. |
Растворимость |
||
кремнезема |
и |
кальцита |
|
в воде |
при |
различных |
|
pH и температуре: |
|||
1 — растворимость |
SIO2 по |
Г. Александеру и др. (1954);
2 — растворимость |
SiOj |
по |
|
Окамото и др. |
(1957); |
3 — |
|
растворимость |
СаСОз |
по |
|
К. Б. Краускопфу |
(1958). |
Кабанова (1960), в принципе разделяя эту точку зрения, отме чают, что «...низкие значения pH способствуют образованию коллоидной кремнекислотьт, а слабощелочные значения pH и нейтральные тормозят образование коллоидов, и истинных ра створимых форм остается больше». Наряду с этим Е. С. Ка банова (1960) доказала, что кремнезем переходит в истинный раствор не только в щелочной, но и в кислой среде.
В водах мезозойских отложений Прикаспийской впадины концентрация водородных ионов от поверхности до глубины 3200 м изменяется преимущественно в пределах 5—8,4, лишь в единичных случаях (до глубины 1000 м) достигая 9,1. Харак терно, что с увеличением глубины pH имеет явную тенденцию к понижению (рис. 18). Как известно, концентрация водород ных ионов при повышении температуры и давления повышает ся. В табл. 7 приведены значения pH в различных температур ных условиях при атмосферном давлении.
50
|
|
|
Т а б л и ц а 7 |
|
Зависимость pH от температуры |
|
|
|
Значения pH, замеренные при температурах |
||
Исходные значения |
pH |
|
|
при 20°С |
100°С |
|
250°С |
|
|
||
7 |
6 (по Копелиовичу), |
5,6 |
(по Бартону) |
14 |
6,1 (по Нойесу и др.) |
11,2 |
(по Бартону) |
— |
При высоких температурах и давлениях степень диссоциа ции воды выше. Так, pH нейтральной воды при 218°С и давле
нии |
23 кгс/см2 |
составляет |
о |
|
|
|
|
|
|||||||
5,7 |
(Нойес |
и |
др.), |
а |
при |
|
• |
|
г *. |
||||||
700° С и 2800 |
кгс/см2 — 4,4 |
|
|
• |
|||||||||||
(Б. Н. Рыженко, Н. И. Хита- |
|
|
|
• I •• |
|||||||||||
|
|
|
••. ••• |
|
|||||||||||
ров, |
1961). |
Если |
влияние |
|
|
|
|
|
|
||||||
температуры |
|
на |
величину |
1000 |
|
|
|
|
|
||||||
pH все исследователи при |
|
|
|
|
|
|
|||||||||
знают однозначным, то о |
|
|
|
|
|
|
|||||||||
роли давления существуют |
|
|
|
|
|
|
|||||||||
различные мнения. В част |
| 2000 |
|
|
• |
л . |
|
|||||||||
ности, П. Б. Бартон-млад- |
|
|
|
|
|
|
|||||||||
ший |
(1961) |
|
отмечает, |
что |
|
|
' • ’» |
|
|||||||
«... ни давление, ни раство |
|
|
|
||||||||||||
|
|
|
|
|
|
||||||||||
ренные |
соли |
не |
оказывают |
3000- |
|
|
|
|
|
||||||
значительного |
влияния |
на |
|
|
|
|
|
|
|||||||
величину |
pH |
|
(в |
большин |
|
|
|
|
|
|
|||||
стве |
случаев |
pH |
изменяет |
|
|
|
|
|
|
||||||
ся |
при |
этом |
в |
пределах |
т о |
|
|
|
в |
рн |
|||||
нескольких |
десятых |
до |
|
|
|
||||||||||
|
|
|
|
||||||||||||
лей)». |
А. |
В. |
Копелиович |
Рис. 18. Изменение величины pH вод |
|||||||||||
(1965), основываясь на дан |
|||||||||||||||
мезозойских отложений |
Прикаспий |
||||||||||||||
ных Оуэна и Бринкли, счи |
ской впадины в зависимости от глу |
||||||||||||||
тает, что повышение давле |
бины залегания. |
|
|
|
|||||||||||
ния |
приводит к увеличению |
|
Несмотря на эти |
||||||||||||
степени диссоциации и понижению pH воды. |
|||||||||||||||
противоречивые |
сведения, можно считать, |
что |
pH |
|
воды |
на |
глубине, хотя бы за счет температуры, имеет более низкие значения, чем замеренные на поверхности.
Таким образом, в пределах вскрытой части мезозойского разреза Прикаспийской впадины, а также на Южном Мангы шлаке и в Восточном Предкавказье роль pH в процессе пере распределения кремнезема не была существенной.
Геологическое время. Сравнение характера распределения конформных и регенерационных структур кварца в породах
4* |
51 |
различного возраста приводит к выводу о большой роли факто ра времени, на что в свое время справедливо указывали А. В. Копелиович, А. Г. Коссовская, В. Д. Шутов (1961), Д. Макс велл (1964) и др. Так, например, в кайнозойских отложениях Прикаспийской впадины, залегающих на глубине 3000—4200 м (Тукбайская скв. П-24), имеются лишь следы растворения зе рен кварца, регенерация отсутствует.
На Апшеронском полуострове в нефтеносных терригенных отложениях неогенового возраста на глубине 4400—4550 м име ются лишь слабые признаки растворения и регенерации зерен кварца. В противоположность этому в более древних отложе ниях, залегающих на меньших глубинах, эти процессы прояв лялись значительно резче. Так, в девонских отложениях Тима- но-Печорской впадины регенерация кварца отчетливо выраже на на глубинах порядка 2600—3000 м, а коррозия кварца (по вторная) отмечалась уже с 3143—3143,9 м (Филиппова, 1967). Аналогичные проявления этих процессов в палеозойских отло жениях Волго-Уральской области отмечали К. А. Чепиков и др. (1962, 1967); П. А. Карпов (1965), в доордовикских породах Приднестровья — А. В. Копелиович (1965) и т. д.
Следует, конечно, иметь в виду, что в перечисленных выше примерах неизвестна максимальная глубина, на которой зале гали породы раньше, поэтому влияние геологического времени на вторичное перераспределение кремнезема пока не может быть оценено более или менее точно. В мезозойских песчано алевритовых породах Прикаспийской впадины процессы регене рации и растворения по сравнению с названными выше района ми развиты значительно слабее. Причиной этого (при прочих равных условиях) мы считаем относительно меньший возраст песчано-алевритовых пород и высокое содержание в них гли нистого материала.
УСЛОВИЯ ПЕРЕРАСПРЕДЕЛЕНИЯ КРЕМНЕЗЕМА В РАЗРЕЗЕ
Результаты исследования терригенных пород Прикаспий ской впадины и сопредельных территорий, анализ термодина мической обстановки и физико-химических свойств кремнезема позволяют высказать некоторые соображения о причинах раз личного поведения кварца в отдельных частях разреза, обус ловивших возникновение эпигенетической зональности.
Как показали микроскопические исследования, уже в образ цах, отобранных с глубины 200—400 м, наблюдаются следы растворения обломочных зерен кварца. Основным действую щим фактором в этом случае является растворенная углекисло та; постепенное повышение температуры интенсифицирует этот процесс.
Ниже 1000—1200 м под влиянием возрастающего литоста тического давления на контактах зерен кварца достигается кри
52