Файл: Пирогов, Б. И. Минералогическое исследование железных и марганцевых руд.pdf

ВУЗ: Не указан

Категория: Не указан

Дисциплина: Не указана

Добавлен: 16.10.2024

Просмотров: 106

Скачиваний: 0

ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.

ГЕМАТИТО-МАРТИТОВЫЕ РУДЫ

МАРТИТОВЫЕ РУДЫ

Рис. 25. Зарисовки рельефа поверхности кристаллов мартита из различных минеральных разновидностей богатых руд Кривбасса

Физические свойства и микроскопическая характеристика индивидов мартита

ьОG

Я

X

 

 

 

О

V

 

 

 

X

 

 

 

X

о

 

 

 

О.

X

 

 

 

Ф

 

 

 

CQ

о.

 

лсо

 

О

фсо

 

С

-

со

чо

 

 

»S О [-<

 

 

К

«jj

ф

 

 

с-

СО

CL

 

 

я

S

 

 

 

\оО

Чф

 

 

Ч

О

CJ„а'Я

 

яОн

^

*0-

о

2

s

фл

X

g

t-

«

ч

п ,

О

(J

ü

L.

ф

О

О Я

 

м а ь ah

■о

ч

ф

s> Ф

с

я

X

$

О)

 

{_

CL

 

S

*&

 

о

СО Я

я

с

Я

 

ф

 

я

 

к

£• я

ч

«

СО

ф

ф

я

О.2 О)

CL о

я

 

я

о

Я

со

я

о

о

н

л

я

х

н

Он

3

ф

н

о

я

ю

s о

о

 

ф

со

н

 

 

о

я

о

яг я

я

X

я>

н

Q-

я

я

я я

о

я

ч

 

 

с

со

ф

 

 

к

о

н

 

 

о .

X

 

 

я

я

я

 

 

я

н

2

 

 

о

X

Ч :

 

о

ф

я

\о G

3>

S

 

 

ф •

 

0Q

 

>тГ0

CL

 

 

 

 

 

н 2

X Е

 

 

 

 

Я

 

C L

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

$

 

 

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

о -*

CL о

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

о .

0)л

 

 

 

 

Я

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

m V

 

 

 

 

ч

 

 

я

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

X

Q

 

 

 

 

я 5

 

о

 

 

н

 

 

 

 

 

 

 

 

 

S a g

 

 

О)

 

 

я

 

 

ф

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Н

•—

 

**

 

СО

 

 

 

 

сч

 

 

 

 

 

 

 

9 “•

о

5

 

 

 

 

 

 

 

н

 

 

 

 

 

g g §

?*т

 

 

я Я

 

 

 

 

 

 

 

 

 

S Er Ч

 

 

g S

 

Й°

 

 

 

 

 

 

 

ф

 

 

 

 

s

 

°

^

 

J3

 

о. £■

 

 

 

 

 

S

»Я

я

 

 

 

 

5 -ѳ-

Я

 

 

 

 

 

 

 

 

со

о

 

 

 

 

м щ«

 

 

 

 

 

 

 

 

 

со

я

я

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

о

of

 

 

 

 

s

с; -

Я

 

 

 

 

ё

!с

 

 

 

 

 

 

 

 

с^

я

5

 

 

 

s

Ф

_

9

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

s

CL Я

я

 

 

S a S

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ö

«

О-

 

^ о

 

о

>* я g. S

 

 

 

 

 

 

 

ё « -ѳ-

СО ю

 

 

 

 

н

н

 

о

 

>• я

я

ф

 

 

 

 

 

я

я

2

«

 

 

 

 

 

я

ё о

 

Я

я

 

 

 

 

 

X

я

со я

 

 

g к н

 

Ч

 

 

 

 

 

 

 

 

CL ф

я

 

:S S ,g

 

 

 

 

2 2 ÈS

 

 

•ѳ-

-е-

 

Ф

я

й

я S

: -

о

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ш

и

я

 

 

 

:5 § \

 

 

 

 

eu

eu

 

О§ ÿ

« я

 

 

СО О

 

 

 

 

 

 

 

я

я

Е-

 

 

 

3 я

 

 

 

! 2 “

 

 

 

 

ч

ч

 

ч

 

 

 

£

 

 

 

 

 

 

 

 

с Е ►

о

g S

 

 

п

СО

 

 

 

 

>т Ф

 

 

 

 

си

о

 

Ф

я

ф"

 

 

Й

 

«

 

 

 

 

 

 

 

 

CL

^ CL

 

а я ф

с

Я a

 

 

о

 

о

 

 

 

S.U

3

 

 

 

 

- ей

 

я

^

0

3

X о

 

 

£>о a

 

 

 

 

 

 

 

 

Я Д- Я

 

 

CL я

 

 

я

Я

Я ’

 

 

h««'S .

2 с

 

 

Я g. СО

 

® a £■

' ' g X

 

 

£ я н

 

 

 

 

 

 

 

 

^ я

 

a “ a

 

 

® ч я „ О . -

 

 

С-

 

я

 

 

 

 

^ Л о

о 2 ф

 

 

2 о <и

* m

. д 2

 

 

 

 

о

и о

 

с с Я

 

 

S н g

ф

Ф

 

 

 

Н я 2

 

_ н у

 

о

 

 

си х g

Я

 

я ф £

3 н

 

 

 

Я

ЯІ

 

= 2 л

я а я

 

 

Cf я 2J

2 л

 

Он я „ х 2

 

 

 

я я я

А2

Я с?

 

 

 

 

g 2 §

3 н _

4 Я Я

 

 

 

 

Я Л я

я §

я

S S

 

 

п е- п

о я

о

 

ч

ф £

 

 

S 8g S

as

£

- я

 

 

 

 

 

Я

 

 

Я Я си

 

 

о

Ь~ я о

Я О

 

 

CL

о

 

 

 

 

 

 

 

 

 

я Й я

у Он <и

 

 

 

 

 

 

и

 

ф

3 я *3

X

я

 

 

О X о

Я 2 Ф

 

 

 

 

 

 

 

 

Йа(-

? а

 

 

си

£ ф

я я щ ^

 

 

 

 

 

СО2

 

Я

 

ф

о

а —

 

я 03 я

я 5 2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

я

 

 

 

я

я я

о . ии я 5з

 

 

 

 

 

2 S » о со

 

 

 

 

 

Он

я

ф

О Ь С , - Я “ Ч

5 g I

ш^

 

 

ф

^ Ê-

£ Ф § CL

о

ф CL

Я

 

2 и и

ф £ ф

« а

я

о

ѵ О. 2 О)

 

 

 

 

® о

«

с*ѵ Ч

 

ci

g

а

ьй

 

 

S 8

3 "

 

>> Е

!

 

В-

'р

х

ь » н

Г"

 

>7“

cf о

 

 

 

 

 

 

2

я

о

син

 

 

 

 

2

Я

я

Y

 

 

>я •Ѳ'

о

g я О

CL. о

 

 

 

 

 

g з :о Ф

« ё.«

? g ° я я

 

 

 

 

S

Ь

 

я

 

я \о

я £

 

Я

 

 

 

Я л я

L

 

 

 

 

 

 

24>»

о Ч

 

Я

o ' «0

со со J3

 

C

 

 

 

 

Ч

о Я

ч

 

 

я я

 

 

3 О«Û *

О

 

 

 

 

о

я

b

ф

 

~ CL

со ф

 

 

 

 

 

J h

I

 

 

 

 

 

 

е

 

Я

 

ё ^

сСХ ч С

ЧСО о

 

 

 

 

 

 

 

 

H Û 4

я

 

си

 

Ф

 

о

 

 

2

 

 

 

 

 

 

 

 

Тф

 

 

 

 

CL

 

 

я

 

о

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H

 

U

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

«

о

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

X о ь,

О

о

8

о

О

о

О

о

о

о

о

о

о

 

 

 

О

о

о

о

о

о

о

о

о

о

о

о

erf

41

О

О

о

О

 

о

о

о

о

см

о

о

со

ю

t--

■'ф

 

ю

t--

 

 

г -

г -

со

 

У

Œ

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

^

о

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

с

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

CL

И М

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

О)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

й

j

s

CN

ю

OJ

со

см

Tf-

ю

со

со

00

00

СО

05

 

 

 

О

h -

h -

05

со

см

О)

Г-»

о

со

г -

05

X

Kt

и

СГІ

05

05

00

05

о

СО

05

05

05

оо

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1

 

 

 

X

 

я

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

S.

к

cs

X

 

 

S

g

5

л

g

*

О. В

J

ч Й

с “ о

> > 3

8

 

~

 

 

Ш

 

 

ю

о

со

со

со

со

05

05

со

ю

05

со

ю

ю

05

 

h -

о

h -

05

со

со

со

СО

СО

см

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

см

см

00

00

ю

’~н

t -

 

f—l

см

t'-

 

ю

і с

см

!—<

 

’— 1

1

 

см

г—

 

’—'

см

ю

ю "

ю

ю

ю - і с

ю

і о

1C X і с

і с ю ”

ю

 

 

 

 

 

 

 

 

 

9

Я я

я

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

g

CL Ч

CL

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

га

О О

О

 

ю

с-

 

со

 

со

 

 

 

2.C ЕС

 

см

Tf

см

 

 

я

я

 

 

 

 

 

*

 

 

^

я

 

 

 

Ç

и

с

с

CL

6

 

2 о

гг зі гг

à

о

 


пластилином и при соприкосновении ее со слоем порошка приго­ тавливается образец ориентированного гематита. Полученная дифрактограмма порошка гематита в этом случае характеризуется резким завышением одних максимумов и ослаблением других.

Обращает на себя внимание тот факт, что образование преиму­ щественных плоскостей раскола гематита в процессе измельчения

Рис. 26. Сравнение относительных интенсивностей / линий рентгенограмм порошка и ориентированных фракций гематита различной крупности Шиманов­ ского месторождения Кривого Рога (П-32)

зависит от морфологии его кристаллов. Как показали наблюдения, в крупности 0,1—0,04 мм все изученные фракции раскалываются по плоскостям ромбоэдра и пинакоида.

На рис. 26 приведена сравнительная характеристика интенсив­ ностей линий рентгенограмм порошка и ориентированных фракций гематита различных крупностей Шимановского участка Криворож­ ского месторождения (П-32)*. С уменьшением крупности индиви­

дов гематита преимущественная ориентировка поверхности раскола по (0 0 0 1 ) постепенно исчезает, и уже в крупности 0,04—0,03 мм появляются линии, характерные для порошкограмм гематита. Повидимому, дальнейшее измельчение гематита уже приводит к раз­ рушению преимущественных плоскостей раскола и превращению их в бесформенные частицы. В частности, по наблюдениям И. В. Ми­ хеевой (Механобр, 1966), криворожский тонкочешуйчатый гематит, образующийся в кварцевых гидротермальных жилах, утрачивает преимущественную ориентировку поверхностей раскола по (0 0 0 1 ) с уменьшением крупности чешуек до 1 мкм. Аналогичные наблю­ дения получены И. В. Михеевой для гематита Оленегорского ме­ сторождения.

Состав и свойства. В таблицах 24—27 приведены данные по хи­ мическому, спектральному составу, физическим свойствам изучен­ ных фракций гематита (мартита).

Т а б л и ц а 26

Химический состав фракций гематита

Индекс

 

 

 

Содержание компонентов,

3/о

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Сумма

фракции

 

FeO

SIOj

AI2O3

CaO

MgO

MnO

п. п. п.

Fe2Û3

 

 

 

П-54

97,1

0,5

0,9

0,33

0,1

0,17

0,5

0,48

99,48

П-37

96,7

0,5

1,4

0,6

0,1

0,17

0,9

100,87

П-40*

96,4

0,5

1 , 8

1,07

0,07

0,1

0,45

100,39

П-13

97,1

0,5

1,1

0,36

0,77

0,05

0,01

0,42

100,31

П-32

97,4

0,6

1,0

0,65

0,02

0,28

0,07

0,14

100,16

П-24

96,2

0,4

1,8

0,5

0.08

0,1

0,01

0,34

99,23

П-42

96,4

0,6

1,4

0,54

0,32

0,22

Следы

0,25

99,73

П-48

96,5

0,4

1,2

0,52

0,1

0,1

»

0,44

99,26

П-62

97,2

0,6

1,3

0,29

0,05

0,05

0,35

99,84

* Na2O + K2O=0,33%.

Фракции мартита, выделенные из отдельных разновидностей бо­ гатых руд пятого (К®*) и шестого (К|ж) железистых горизонтов

различных месторождений (шахт), расположены в табл. 24 в со­ ответствии с геологическим строением Криворожского бассейна с юга на север. Для всех фракций собственно гематита характерны незначительные примеси магнетита, кварца и силикатов. Во фрак­ ции П-40 часть зерен гематита обрастает пленками серицита. Спектральный анализ показывает более высокую концентрацию цветных и редких металлов во фракции гематита гидротермального происхождения (П-13) по сравнению с фракциями осадочно-мета­ морфического гематита.

Рассматривая результаты химического анализа фракций марти­ та (табл. 24), следует прежде всего отметить, что содержание соб-

* Рентгеновский анализ ориентированных фракций гематита выполнен Л. Е. Самборской (Механобрчермет).


Т а б л и ц а 27

Результаты полуколичественного спектрального анализа фракций гематита

Индекс

 

фракций

Ge

V

Содержание компонентов , %

Cd

Cu

N1

Ті

Cr

Zn

Sn

П -37

 

0 ,0 0 0 5

 

0 ,0 0 0 5

Следы

0 ,0 0 1

0 ,0 0 2

 

 

 

П -40

0 ,0 0 0 6

0 ,0 0 2

0 ,0 0 1

 

П -13*

0 ,0 0 3

0 ,0 0 1

0 ,0 0 5

0 ,0 0 1

0

,0 0 4

0

,0 4

0 ,0 0 3

П -32

0 ,0 0 0 5

0 ,0 0 4

0 ,0 0 2

 

П -42

0 ,0 0 0 5

0 ,0 0 0 3

0 ,0 0 1

0 ,0 0 1

0 ,0 0 3

П -48

0 ,0 0 1

0 ,0 0 0 3

0 ,0 0 2

Следы

0

,0 0 1

0

,0 0 6

* W = 0,02%; Pb = 0,015%.

ственно мартита во фракциях колеблется от 90 до 97%, а во фрак­ ции П-44 все поры зацементированы гётитом и содержание мар­ тита составляет 81%. Все примеси представлены материалом, либо выполняющим поры, либо развивающимся в виде пленочных по­ крытий на зернах мартита, либо в виде реликтов магнетита и включений кварца. Чистые нерудные частицы отсутствуют.

В процессе измельчения руд и обеспечения идеального раскры­ тия зерен все-таки не удается отделить минеральные пленки, осво­ бодить поры от цемента и включений кварца.

Содержание железа во фракциях колеблется от 6 6 , 2 до 69,1%, причем преобладают содержания более 6 8 %. Включения кварца в мартите (П-39, Ю-4) обусловливают снижение содержаний же­

леза

до 6 6 ,2 —66,3%, а развитие пленок и цемента гётитового со­

става

(П-44) — до 67%. Во всех фракциях в виде реликтов содер­

жится магнетит, о чем говорят невысокие содержания FeO и ми­ кроскопические наблюдения.

Поры цементируются также глинистым веществом, представля­ ющим собой смесь каолинита, аллофана, гидрослюд. Часто они выполнены «краской», представляющей собой смесь глинистого ве­ щества с тонкодисперсными гематитом и гидроокислами железа (П-45, П-47, П-43, С-2, Ю-3, Ю-4, Ц-1, Ц-2, Ц-3). Совместно с гли­ нистым веществом поры цементируются кальцитом, сидеритом, апатитом. Повышенное содержание апатита (0,9%) характерно, однако, только для фракции П-44.

Спектральным анализом в выделенных фракциях установлены

следующие элементы:

Ge — 0,005—0,0067%;

Mn — 0,009—0,04%;

Cu — 0,001—0,009%;

Ni — иногда следы;

Ti — следы — 0,005%;

Zn — в отдельных фракциях — 0,003—0,007%.

 

Таким образом, для изученных фракций мартита характерны цементация пор мартита глинистым веществом и «краской», незна­ чительно карбонатами и апатитом, гётитом, развитие пленок гётита, глинистого вещества, их смесей, сохранение тонких включе­ ний магнетита и кварца.


Удельная магнитная восприимчивость фракций гематита, изме­ ренная баллистическим методом, колеблется от 14,7- 1 0 _6 до 139,ЗХ ХІО-6 см3/г. Повышенные значения удельной магнитной восприим­ чивости отдельных фракций (П-13, П-32, П-62) обусловлены релик­ тами магнетита в гематите благодаря развитию в гематите про­ цессов мушкетовитизации.

Микротвердость гематита выше на плоскостях ромбоэдра (1014) 1093—1200 кгс/мм2 чем пинакоида (0001) — 848—1057 кгс/мм2..

Это свидетельствует об анизотропии

твердости кристалла

в связи с различной атомной плотностью

на гранях (Поваренных,.

1963).

 

Удельная поверхность, определенная по методу Дерягина, ко­ леблется от 900 до 2830 см2/г. Она выше для фракций гематита мел­ козернистых выделений.

Удельная магнитная восприимчивость фракций мартита, опре­ деленная по методу Гуи, колеблется от 35 до 23310~6 см3/г (см. табл. 24). Это в значительной степени зависит от микрорельефа по­ верхности (величины удельной поверхности), размеров реликтов магнетита и характера структур мартитизации. Каких-либо законо­ мерностей в изменении микротвердости мартита, определенной на приборе ПМТ-3 при нагрузке на индентер 100 г, не наблюдается, хотя величина микротвердости колеблется от 892 до 1025 кгс/мм2 (см. табл. 24).

Удельная поверхность мартита, определенная по методу низко­ температурной адсорбции азота (см. табл. 24), изменяется в зави­ симости от характера пористости, а следовательно, и рельефа по­ верхности индивидов и тем выше, чем более развит рельеф по­ верхности.

Плотность фракций мартита, определенная пикнометрическим методом, также зависит от пористости: чем выше пористость, тем ниже плотность.

Растворимость гематита. Растворимость фракций собственно гематита производилась в 1 0 %-ном растворе соляной кислоты при температуре кипения, время растворения изменялось от 30 до 150 мин. Извлечение гематита в раствор из фракций П-48, П-42 при времени растворения 1 2 0 мин составляет 40—37,5%, соответст­ венно из фракций высокой ступени метаморфизма (П-37, П-40, П-54) 25—20% при том же времени. Если выразить скорость растворения через отношение извлечения гематита, перешедшего в раствор, к времени ег.о растворения, то значение скорости раство­ рения для фракций П-48, П-32 составит 0,33; а для фракций П-37, П-40, П-13 — 0,16—0,20.

Восстановимость гематита при обжиге.* Для оценки восстанови­ мости фракций произведен обжиг их в муфельной печи. Постоян­ ными выдерживались следующие условия: температура 700° С,

* Опыты по обжигу и флотации выполнены И. П. Богдановой.


время обжига 7 мин, количество

восстановителя (бурый уголь)

5%. Степень восстановления определялась по формуле

R — р е 0 ^

0 2 3 3 . 100,% ,

где FeO и Fe — содержание компонентов

в обожженном продукте.

Fla основании экспериментов фракции

собственно гематита по

убыванию степени восстановления располагаются в такой последо­ вательности: П-42 (R = 101 %); П-48 (R = 99,2%); ГТ-37 (R = 96,5%); ГТ-40 (R = 93,2% ) ; ГГ-13 (R = 91, 6 % ). Худшей степенью восстанов­ ления отличаются фракции крупнозернистого гематита гидротер­ мального и высокой степени метаморфизма осадочно-метаморфиче­ ского происхождения. Исследования показывают, что степень вос­ становления фракций гематита, как правило, на 5—10% ниже, чем фракций мартита.

Степень восстановления фракций мартита составила соответст­ венно: П-45 — 74,5%; П-47 — 98,5%; С-2 — 98%; П-43 — 82,8%;

ГГ-44 — 76%; ОР-3 — 95,5%;

0-2 — 93,5%; ГГ-39 — 83%;

Ю-3 —

88,7%; Ю-4 — 62,5%; Ц-2 — 68,2%; Ц-3 — 79,2%.

По величине сте­

пени восстановления фракции

располагаются в

следующий ряд:

R = 100—80% — П-47; С-2; ОР-3; 0-2; Ю-3; П-39; П-43;

 

R = 80—60% — Ц-3; П-44; П-45; Ц-2; Ю-4.

 

 

Анализируя поведение фракций обеих частей ряда, необходимо отметить, что различия в степени восстановления фракций мар­ тита определяются как величиной, характером их поверхности, так и составом пленочных и выполняющих поры минеральных соеди­ нений. Особенно существенное влияние оказывают примеси «крас­ ки» и гётита.

При увеличении удельной поверхности мартита от 4000 до 7000 см2/г, обусловленной соответственно увеличением пористости, в процессе восстановления улучшается его газопроницаемость и, как следствие, растет степень восстановления (фракции с R= 100— 80%). Повышенные содержания «краски» и пленки гётита в смеси с глинистым веществом отрицательно сказываются на восстанови­ мости фракций мартита даже при высокой их удельной поверх­ ности (фракции с R= 80—60%).

Сорбционные и флотационные свойства. Сорбция жирнокислот­ ного собирателя (олеиновая кислота) на поверхности минерала замерялась методом радиоактивных изотопов. По убыванию сорб­ ционной способности исследованные фракции гематита располага­ ются в следующий ряд: П-48; П-37, П-64; П-42; П-24; П-32; П-40. Ухудшение сорбционных свойств гематита прежде всего связано с наличием на его поверхности пленочных соединений, экранирую­ щих физико-химические свойства поверхности минерала.

При измельчении (расколе) гематита образуются плоскости, характеризующиеся различной плотностью распределения атомов железа (рис. 27, табл. 28).