Файл: Пирогов, Б. И. Минералогическое исследование железных и марганцевых руд.pdf

ВУЗ: Не указан

Категория: Не указан

Дисциплина: Не указана

Добавлен: 16.10.2024

Просмотров: 111

Скачиваний: 0

ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.

лучаемых из руд различных групп, и сглаживания этих различий для богатых концентратов последних приемов обогащения. Авторы отмечают, что коэрцитивная сила магнитных продуктов обогащения

возрастает

с увеличением степени переизмельчения магнетита

(рис. 2 1 ),

вследствие чего падает эффективность магнитной сепа­

рации, что влечет за собой понижение прироста содержания же­ леза в магнитном продукте. Из рис. 21 видно, что по изменению коэрцитивной силы можно судить о крупности измельчения. Так, например, низкая величина коэрцитивной силы магнитных продук­ тов различных проб руд Соколовского и Сарбайского месторожде­

ний

показывает,

что

в

первых

а

 

 

стадиях

обогащения

в магнитный

 

 

 

продукт

вовлекаются

крупные

 

 

 

сростки

магнетита

с

нерудными

 

 

 

минералами.

Значительное

воз­

 

 

 

растание

коэрцитивной силы маг­

 

 

 

нитного

продукта

наблюдается

 

 

 

при

измельчении

промпродуктов

 

 

 

до

крупности менее 1 мм, когда

 

 

 

из

сростков

выделяется

чистый

 

 

 

магнетит, который сразу же на­

 

 

 

чинает

переизмельчаться,

осо­

 

 

 

бенно при крупности менее 0,5 мм.

 

 

 

Оптимальные

показатели маг­

 

 

 

нитного обогащения

в значитель­

 

 

 

ной

степени

зависят

от

химиче­

 

 

 

ского состава магнетита.

Ярким

 

 

 

примером этому

являются

пока­

 

 

 

затели обогащения

горнообогати­

Рис. 21. Зависимость

коэрцитивной

тельных

комбинатов,

перераба­

силы от крупности магнитных продук­

тывающих

магнетитовые

руды,

тов:

 

 

а соколовская руда, б — сарбайская руда.

содержащие

магномагнетит, —

Цифрами обозначены

номера

проб

КовдорГОК,

Коршуновский ГОК,

 

чем

ГОКи

дающие

более низкие по

содержанию концентраты,

Кривого Рога. Решение вопроса о крупности измельчения и ка­ честве концентратов магномагнетитовых руд должно быть обо­ сновано экономическими расчетами.

При обогащении неравномерно-вкрапленных магнетитовых руд, содержащих крупную вкрапленность магнетита, наряду с мелкой ра­ ционально применять схемы со стадиальным выделением не только хвостов, но и концентратов (Квасков, 1958).

Таким образом, поведение магнетита в процессе магнитного обогащения зависит от следующих факторов, связанных с особен­ ностями вещественного состава руд:

морфологии и размеров индивидов, характеризующихся опреде­ ленной магнитной (доменной) структурой, нарушение которой в процессе измельчения вызывает изменение магнитных свойств. С нарушением природной доменной структуры связано возрастание


магнитной жесткости магнетита и повышенной флокулируемости мелких частиц, захватывающих во флокулы нерудные минералы, разубоживающие концентрат;

характера изоморфных примесей, значительно изменяющих состав, магнитные свойства и точку Кюри по сравнению с магнети­ том стехиометрического состава;

типов срастаний магнетита с минералами, обусловливающих в процессе измельчения руд появление сростков нерудных минера­ лов с различным количеством магнетита, а также сростков с гема­

 

 

 

 

 

 

 

титом,

 

ильменитом,

ульвитом,

 

 

 

 

 

 

 

влияющих

 

на

качество

продуктов

 

 

 

 

 

 

 

магнитного

обогащения.

 

 

Как

 

 

 

 

 

 

 

Флотируемость

магнетита.

 

 

 

 

 

 

 

показывают

многочисленные иссле­

 

 

 

 

 

 

 

дования, магнетит лучше

всего фло­

 

 

 

 

 

 

 

тируется

собирателями

анионного

 

 

 

 

 

 

 

типа (олеиновая кислота и олеат

 

 

 

 

 

 

 

натрия). При флотации карбоновы­

 

 

 

 

 

 

 

ми кислотами

наиболее благоприят­

 

 

 

 

 

 

 

ные условия

флотации

магнетита

35

 

‘to

 

05

50

наблюдаются

при pH = 7

(Бергер,

 

 

1962),

олеатом

натрия

он

флоти­

Степень

ковалентности

 

 

 

связи, %

 

руется

в слабокислой среде (Белаш,

Рис. 22. Зависимость флотируемо­

Андреева,

1962).

 

 

 

 

 

сти гематита, магнетита, гетита и

Исследованиями О. С. Богданова,

лепидокрокита

 

от

степени

кова­

Н. С. Михайловой, И. В. Михеевой

лентности

связи:

 

(Механобр,

1966)

установлено,

что

1— мартит

(шахта

им. Ленина,

Кривой

значительное

влияние

на

флота­

Рог), 2 гематит

(Шимановский карь­

ер, Кривой

Рог),

3 — магнетит

(Ш има­

ционные свойства

магнетита оказы­

новский карьер),

4 — гётит

(шахта «Ги-

гант-глубокая», Кривой Рог), 5 — лепи-

вает пористость

минерала,

которая

докрокит

(Михайловское

месторожде­

существенно изменяется для магне-

 

ние,

КМА)

 

 

типов.

Пористость

 

 

титов

руд

 

различных генетических

исследованных

образцов

 

связывается

ими

с величиной удельной поверхности. Так, у изученных ими образцов удельная поверхность колебалась от 8240 см2/г (магнетит) до 6604 см2/г (мушкетовит), причем лучше флотировался мушкетовит — минерал с меньшей удельной поверхностью.

Сорбционные свойства магнетита и мушкетовита оказались близкими по отношению к олеату натрия, в то же время лауриамин несколько лучше сорбируется магнетитом, чем мушкетови­ том. Авторы делают вывод о том, что решетка магнетита менее благоприятна для флотации (он лучше сорбирует анионный соби­ ратель), чем решетка гематита. Повышенную сорбцию анионного собирателя у магнетита по сравнению с гематитом О. С. Богданов и др. связывают с увеличением плотности упаковки атомов железа на наиболее вероятных плоскостях раскола.

На наиболее вероятных плоскостях скола магнетита средняя плотность упаковки атомов железа на 1 0 0 0 Â2 поверхности равна


60 атомам железа, а для гематита — 38 атомам железа. В то же время разную флотируемость магнетита и гематита катионным со­ бирателем— лауриамином О. С. Богданов и др. связывают с боль­ шей гидрофильностью магнетита по сравнению с гематитом.

Наши исследования (Пирогов, Харламов, 1965) по флотации некоторых железистых минералов класса окислов позволяет рас­ сматривать флотируемость магнетита, гематита и гидроокислов железа в зависимости от степени ковалентности связи в структу­ рах минералов (рис. 22). Для того чтобы четче была видна эта за­ висимость, поведение кривой разбирается только при добавлении 200 г/т мыла дистиллированного таллового масла. Приблизительно та же картина наблюдается при добавках других количеств реа­ гента. Флотация велась в дистиллированной (pH = 6 ,7—7,0) и водо­ проводной (pH = 7,8 —8,0) воде Карачуновского водохранилища (Кривой Рог) жесткостью 6,2 мг-экв/л. Согласно проведенным экс­ периментам (см. рис. 2 2 ), флотационные свойства магнетита явля­ ются промежуточными между гематитом и гидроокислами железа.

Гематит

Гематит является одним из основных минералов железных руд. Изучение взаимосвязи его состава и структуры с технологическими свойствами имеет немаловажное значение в отношении как изу­ чения поведения при обогащении, так и прогнозирования техноло­ гических свойств на основе генезиса минералов.

Ранее вопрос о влиянии структуры гематита на его техноло­ гические свойства изучался в работах В. А. Глембоцкогои В. В. Ба-

какина (1964), Б.

И. Пирогова

и

В.

С.

Харламова

(1965),

О. С. Богданова и И. В. Михеевой

(1966)

и в ряде работ других

авторов. В работах

В. А. Глембоцкого и

Г. А. Бехтле

(1964),

О. С. Богданова и Н. С. Михайловой

(1966)

обращалось внимание

на изменчивость технологических свойств мартита в зависимости от условий его образования. В. А. Глембоцкий, Г. А. Бехтле (1964) объясняют изменчивость технологических свойств склонностью ми­ нерала в природных условиях адсорбировать большое количество солей, а О. С. Богданов, Н. С. Михайлова (1966) подчеркивают влияние микропористости на флотируемость мартита.

Объектом исследования послужили фракции собственно гема­ тита, выделенные из железных руд различного генезиса (табл. 23), а также фракции мартита из различных разновидностей железных руд Криворожского бассейна (табл. 24)*.

Структура гематита. Кристаллическая структура гематита была определена Паулингом и Хендриксом (1926), показавшими, что она построена из слоев кислородных ионов и из слоев ионов же­ леза, расположенных перпендикулярно тройной оси симметрии.

*Исследования выполнены Б. И. Пироговым совместно с И. П. Богдановой

иР. Т. Штодой (Механобрчермет).


символов преимущественных плоскостей раскола

различного генезиса

отражений дифрактограмм и

(крупность 0,1—0,04 мм) руд

интенсивностей

гематита

Характеристика

 

1я

СО

оо

\о \о

г

 

CL t=t

й

 

 

о

 

Я я

о

п

 

о.

 

СОо

о.

 

1

 

О «

1

я

 

1

 

V0

То

1

о

 

 

 

s

я

ІСО

я

 

 

 

о

я

то

 

о

 

1см

я

 

 

о. с

 

я

О)

см

 

1

1

 

я

 

[см —

 

1

X

 

я

1—'о

о

 

о

о

— о

о

а.

о

о

*"* 3

н

 

Я

 

 

о

 

 

со

 

 

а.

о

 

О

Н

£ *

rf*

ь-

о

ю

со

’Г

 

à

à

с

»я

о

ш

я

о.

О)

о

я

aо

см

со

с

ш

я

О,

О)

о

я

я

а

S3

>>

(_ я ,__

К <- ^ aо

00

с

о

я

я

ч

я .—ч on С- ^ aо

см

с

ТО

 

О

 

X

 

CL

 

 

<

 

s?

 

 

>>

 

 

 

СО

 

то

 

к

 

Я

 

 

>.

 

>ТУ

 

С.

 

о. Я

 

 

 

со

 

 

 

CN X.

 

 

 

ТОCJ

 

 

 

ИU

 

 

 

о «

 

 

 

н »я

 

 

 

я 3.

 

 

 

то

 

 

 

то

 

*

 

я

 

 

 

s;

я

 

 

U_

 

 

с

s ä

оя

 

 

я

3 *я

я

 

 

-Û~

Й

 

§ S

S3

 

 

<

га

* £

-—-

 

£_

 

о

>

см

СО

 

см

с

 

со

с

 

ci


Ионы кислорода в анионных слоях находятся в несколько иска­ женной гексагональной упаковке, в то время как последователь­ ные слои катионов содержат равные количества ионов в шестерной координации.

Кристаллическая структура гематита относится к так называе­ мому типу корунда ос— А120 3 характеризующемуся тригональной симметрией и обладающего слабой анизодесмичностью благодаря субслоистому расположению полиэдров АЮ6 (Белов, 1947). В структуре гематита каждый слой построен по «корундовому» мо­ тиву: октаэдры Fe06 образуют пояса, связанные через общие ребра. Атомы железа располагаются в октаэдрических пустотах, заполняя

их только

на 2/3. Кислородные слои наложены один

на другой

таким

образом,

что в вытянутых

вдоль

 

 

 

оси «с» колонках из октаэдров чере­

 

 

 

дуются

два

 

заполненных

октаэдра

 

 

 

с

одним незаполненным.

 

 

Fe—0 = 2,09

 

 

 

и

Межатомные

расстояния

 

 

 

 

1,96

А;

0 — 0= 2,62—3,06

А;

Fe—Fe

 

 

 

(близлежащими) = 2,89 А

(Поваренных,

 

 

 

1963). Образовавшиеся между атомами

 

 

 

кислорода

тетраэдрические

пустоты сов­

 

 

 

сем не заполняются атомами железа.

 

 

 

 

Мартит,

 

являющийся

 

генетической

 

 

 

разновидностью гематита

и представляю­

Рис. 23. Совмещение плоских

щий собой

псевдоморфозу

гематита по

сеток

ионов

кислорода

магнетиту,

широко распространен

в зоне

в плоскостях

(0001) гема­

окисления железных руд. Структуры за­

тита

1 и (111)

магнетита 2

мещения магнетита весьма разнообразны.

 

(1959),

структуры

Как отмечает

Ю. Ю. Юрк

 

и Е. Ф. Шнюков

мартитизации

магнетита

(решетчатые,

тонкорешетчатые, петель­

чатые, пятнистые, краевых каемок, линейные, комбинированные) являются типичными структурами метасоматического замещения

иповторяют в целом их разнообразие.

С.М. Генделев (1964) считает, что кристаллическая структура гематита имеет некоторое сходство со структурой магнетита, пре­

жде всего в том, что

геометрический узор структуры

гематита

в плоскости пинакоида

(0 0 0 1 ) совпадает с плоскостью

октаэдра

(111) в структуре магнетита (рис. 23). Возможно,

это сродство и

предопределяет процесс мартитизации — замещение

магнетита ге­

матитом по октаэдру. При замещении магнетит сначала переходит в маггемит, который является неустойчивым соединением, в связи с чем происходит перестройка его кубической решетки в стабиль­ ную гексагональную решетку гематита (Юрк, 1960).

По мнению Г. Хэгга (Hägg, 1935) и Е. И. Вервей (Ѵегѵеу, 1935), окисление гематита связано с выносом части (1/3) ионов Fe+2 по реакции: Feÿ Fe^ 3 0 ^ 2-»-(Fe^3) Fe+ 3 0 ^ 2 + 8 Fe+2.

В соответствии с этой реакцией часть Fe+3 находится в шестер­ ной, а часть в четверной координации. Вероятно, этим можно