Файл: Пирогов, Б. И. Минералогическое исследование железных и марганцевых руд.pdf
ВУЗ: Не указан
Категория: Не указан
Дисциплина: Не указана
Добавлен: 16.10.2024
Просмотров: 111
Скачиваний: 0
лучаемых из руд различных групп, и сглаживания этих различий для богатых концентратов последних приемов обогащения. Авторы отмечают, что коэрцитивная сила магнитных продуктов обогащения
возрастает |
с увеличением степени переизмельчения магнетита |
(рис. 2 1 ), |
вследствие чего падает эффективность магнитной сепа |
рации, что влечет за собой понижение прироста содержания же леза в магнитном продукте. Из рис. 21 видно, что по изменению коэрцитивной силы можно судить о крупности измельчения. Так, например, низкая величина коэрцитивной силы магнитных продук тов различных проб руд Соколовского и Сарбайского месторожде
ний |
показывает, |
что |
в |
первых |
а |
|
|
|||||
стадиях |
обогащения |
в магнитный |
|
|
|
|||||||
продукт |
вовлекаются |
крупные |
|
|
|
|||||||
сростки |
магнетита |
с |
нерудными |
|
|
|
||||||
минералами. |
Значительное |
воз |
|
|
|
|||||||
растание |
коэрцитивной силы маг |
|
|
|
||||||||
нитного |
продукта |
наблюдается |
|
|
|
|||||||
при |
измельчении |
промпродуктов |
|
|
|
|||||||
до |
крупности менее 1 мм, когда |
|
|
|
||||||||
из |
сростков |
выделяется |
чистый |
|
|
|
||||||
магнетит, который сразу же на |
|
|
|
|||||||||
чинает |
переизмельчаться, |
осо |
|
|
|
|||||||
бенно при крупности менее 0,5 мм. |
|
|
|
|||||||||
Оптимальные |
показатели маг |
|
|
|
||||||||
нитного обогащения |
в значитель |
|
|
|
||||||||
ной |
степени |
зависят |
от |
химиче |
|
|
|
|||||
ского состава магнетита. |
Ярким |
|
|
|
||||||||
примером этому |
являются |
пока |
|
|
|
|||||||
затели обогащения |
горнообогати |
Рис. 21. Зависимость |
коэрцитивной |
|||||||||
тельных |
комбинатов, |
перераба |
силы от крупности магнитных продук |
|||||||||
тывающих |
магнетитовые |
руды, |
тов: |
|
|
|||||||
а —соколовская руда, б — сарбайская руда. |
||||||||||||
содержащие |
магномагнетит, — |
|||||||||||
Цифрами обозначены |
номера |
проб |
||||||||||
КовдорГОК, |
Коршуновский ГОК, |
|
чем |
ГОКи |
||||||||
дающие |
более низкие по |
содержанию концентраты, |
Кривого Рога. Решение вопроса о крупности измельчения и ка честве концентратов магномагнетитовых руд должно быть обо сновано экономическими расчетами.
При обогащении неравномерно-вкрапленных магнетитовых руд, содержащих крупную вкрапленность магнетита, наряду с мелкой ра ционально применять схемы со стадиальным выделением не только хвостов, но и концентратов (Квасков, 1958).
Таким образом, поведение магнетита в процессе магнитного обогащения зависит от следующих факторов, связанных с особен ностями вещественного состава руд:
морфологии и размеров индивидов, характеризующихся опреде ленной магнитной (доменной) структурой, нарушение которой в процессе измельчения вызывает изменение магнитных свойств. С нарушением природной доменной структуры связано возрастание
магнитной жесткости магнетита и повышенной флокулируемости мелких частиц, захватывающих во флокулы нерудные минералы, разубоживающие концентрат;
характера изоморфных примесей, значительно изменяющих состав, магнитные свойства и точку Кюри по сравнению с магнети том стехиометрического состава;
типов срастаний магнетита с минералами, обусловливающих в процессе измельчения руд появление сростков нерудных минера лов с различным количеством магнетита, а также сростков с гема
|
|
|
|
|
|
|
титом, |
|
ильменитом, |
ульвитом, |
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
влияющих |
|
на |
качество |
продуктов |
||||||
|
|
|
|
|
|
|
магнитного |
обогащения. |
|
|
Как |
||||||
|
|
|
|
|
|
|
Флотируемость |
магнетита. |
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
показывают |
многочисленные иссле |
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
дования, магнетит лучше |
всего фло |
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
тируется |
собирателями |
анионного |
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
типа (олеиновая кислота и олеат |
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
натрия). При флотации карбоновы |
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
ми кислотами |
наиболее благоприят |
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
ные условия |
флотации |
магнетита |
||||||||
35 |
|
‘to |
|
05 |
50 |
наблюдаются |
при pH = 7 |
(Бергер, |
|||||||||
|
|
1962), |
олеатом |
натрия |
он |
флоти |
|||||||||||
Степень |
ковалентности |
||||||||||||||||
|
|
|
связи, % |
|
руется |
в слабокислой среде (Белаш, |
|||||||||||
Рис. 22. Зависимость флотируемо |
Андреева, |
1962). |
|
|
|
|
|
||||||||||
сти гематита, магнетита, гетита и |
Исследованиями О. С. Богданова, |
||||||||||||||||
лепидокрокита |
|
от |
степени |
кова |
Н. С. Михайловой, И. В. Михеевой |
||||||||||||
лентности |
связи: |
|
(Механобр, |
1966) |
установлено, |
что |
|||||||||||
1— мартит |
(шахта |
им. Ленина, |
Кривой |
||||||||||||||
значительное |
влияние |
на |
флота |
||||||||||||||
Рог), 2 —гематит |
(Шимановский карь |
||||||||||||||||
ер, Кривой |
Рог), |
3 — магнетит |
(Ш има |
ционные свойства |
магнетита оказы |
||||||||||||
новский карьер), |
4 — гётит |
(шахта «Ги- |
|||||||||||||||
гант-глубокая», Кривой Рог), 5 — лепи- |
вает пористость |
минерала, |
которая |
||||||||||||||
докрокит |
(Михайловское |
месторожде |
существенно изменяется для магне- |
||||||||||||||
|
ние, |
КМА) |
|
|
|||||||||||||
типов. |
Пористость |
|
|
титов |
руд |
|
различных генетических |
||||||||||
исследованных |
образцов |
|
связывается |
ими |
с величиной удельной поверхности. Так, у изученных ими образцов удельная поверхность колебалась от 8240 см2/г (магнетит) до 6604 см2/г (мушкетовит), причем лучше флотировался мушкетовит — минерал с меньшей удельной поверхностью.
Сорбционные свойства магнетита и мушкетовита оказались близкими по отношению к олеату натрия, в то же время лауриамин несколько лучше сорбируется магнетитом, чем мушкетови том. Авторы делают вывод о том, что решетка магнетита менее благоприятна для флотации (он лучше сорбирует анионный соби ратель), чем решетка гематита. Повышенную сорбцию анионного собирателя у магнетита по сравнению с гематитом О. С. Богданов и др. связывают с увеличением плотности упаковки атомов железа на наиболее вероятных плоскостях раскола.
На наиболее вероятных плоскостях скола магнетита средняя плотность упаковки атомов железа на 1 0 0 0 Â2 поверхности равна
60 атомам железа, а для гематита — 38 атомам железа. В то же время разную флотируемость магнетита и гематита катионным со бирателем— лауриамином О. С. Богданов и др. связывают с боль шей гидрофильностью магнетита по сравнению с гематитом.
Наши исследования (Пирогов, Харламов, 1965) по флотации некоторых железистых минералов класса окислов позволяет рас сматривать флотируемость магнетита, гематита и гидроокислов железа в зависимости от степени ковалентности связи в структу рах минералов (рис. 22). Для того чтобы четче была видна эта за висимость, поведение кривой разбирается только при добавлении 200 г/т мыла дистиллированного таллового масла. Приблизительно та же картина наблюдается при добавках других количеств реа гента. Флотация велась в дистиллированной (pH = 6 ,7—7,0) и водо проводной (pH = 7,8 —8,0) воде Карачуновского водохранилища (Кривой Рог) жесткостью 6,2 мг-экв/л. Согласно проведенным экс периментам (см. рис. 2 2 ), флотационные свойства магнетита явля ются промежуточными между гематитом и гидроокислами железа.
Гематит
Гематит является одним из основных минералов железных руд. Изучение взаимосвязи его состава и структуры с технологическими свойствами имеет немаловажное значение в отношении как изу чения поведения при обогащении, так и прогнозирования техноло гических свойств на основе генезиса минералов.
Ранее вопрос о влиянии структуры гематита на его техноло гические свойства изучался в работах В. А. Глембоцкогои В. В. Ба-
какина (1964), Б. |
И. Пирогова |
и |
В. |
С. |
Харламова |
(1965), |
О. С. Богданова и И. В. Михеевой |
(1966) |
и в ряде работ других |
||||
авторов. В работах |
В. А. Глембоцкого и |
Г. А. Бехтле |
(1964), |
|||
О. С. Богданова и Н. С. Михайловой |
(1966) |
обращалось внимание |
на изменчивость технологических свойств мартита в зависимости от условий его образования. В. А. Глембоцкий, Г. А. Бехтле (1964) объясняют изменчивость технологических свойств склонностью ми нерала в природных условиях адсорбировать большое количество солей, а О. С. Богданов, Н. С. Михайлова (1966) подчеркивают влияние микропористости на флотируемость мартита.
Объектом исследования послужили фракции собственно гема тита, выделенные из железных руд различного генезиса (табл. 23), а также фракции мартита из различных разновидностей железных руд Криворожского бассейна (табл. 24)*.
Структура гематита. Кристаллическая структура гематита была определена Паулингом и Хендриксом (1926), показавшими, что она построена из слоев кислородных ионов и из слоев ионов же леза, расположенных перпендикулярно тройной оси симметрии.
*Исследования выполнены Б. И. Пироговым совместно с И. П. Богдановой
иР. Т. Штодой (Механобрчермет).
символов преимущественных плоскостей раскола |
различного генезиса |
отражений дифрактограмм и |
(крупность 0,1—0,04 мм) руд |
интенсивностей |
гематита |
Характеристика |
|
1я
СО
оо
\о \о
г |
|
CL t=t |
й |
|
|
|
о |
|
Я я |
о |
п |
|
|
о. |
|
СОо |
о. |
|
||
1 |
|
О « |
1 |
я |
|
|
1 |
|
V0 |
То |
1 |
о |
|
|
|
s |
я |
ІСО |
я |
|
|
|
о |
я |
то |
|
|
о |
|
1см |
я |
|
||
|
о. с |
|
я |
О) |
||
см |
|
1 |
1 |
|
я |
|
|
[см — |
|
1 |
X |
||
|
я |
1—'о |
о |
|
о |
|
о |
— о |
о |
||||
а. |
о |
о |
*"* 3 |
н |
||
|
Я |
|
|
о |
|
|
|
со |
|
|
а. |
о |
|
О
Н
£ * |
rf* |
ь- |
о |
ю |
со |
’Г |
|
|
à |
à |
с |
»я
о
ш
я
о.
О)
о
я
aо
см
со
с
ш
я
О,
О)
о
я
я
а
S3
>>
(_ я ,__
К <- ^ aо
00
"Т
с
>я
о
я
я
ч
я .—ч on С- ^ aо
см
'Т
с
ТО
|
О |
|
X |
|
CL |
|
|
|
< |
|
s? |
|
|
>> |
|
|
|
|
СО |
|
то |
|
к |
|
Я |
|
|
|
>. |
|
>ТУ |
|
С. |
|
о. Я |
|
|
|
со |
|
|
|
CN X. |
|
|
|
ТОCJ |
|
|
|
ИU |
|
|
|
о « |
|
|
|
н »я |
|
|
|
я 3. |
|
|
|
то |
|
|
|
то |
|
* |
|
я |
|
|
|
|
s; |
я |
|
|
U_ |
|
|
с |
s ä |
оя |
|
|
|
я |
||
3 *я |
я |
|
|
-Û~ |
Й |
"г |
|
§ S |
S3 |
|
|
|
< |
га |
* £ |
-—- |
|
£_ |
|
|
о |
> |
|
см |
СО |
|
см |
с |
|
со |
|
с |
|
ci |
Ионы кислорода в анионных слоях находятся в несколько иска женной гексагональной упаковке, в то время как последователь ные слои катионов содержат равные количества ионов в шестерной координации.
Кристаллическая структура гематита относится к так называе мому типу корунда ос— А120 3 характеризующемуся тригональной симметрией и обладающего слабой анизодесмичностью благодаря субслоистому расположению полиэдров АЮ6 (Белов, 1947). В структуре гематита каждый слой построен по «корундовому» мо тиву: октаэдры Fe06 образуют пояса, связанные через общие ребра. Атомы железа располагаются в октаэдрических пустотах, заполняя
их только |
на 2/3. Кислородные слои наложены один |
на другой |
|||||||||||
таким |
образом, |
что в вытянутых |
вдоль |
|
|
|
|||||||
оси «с» колонках из октаэдров чере |
|
|
|
||||||||||
дуются |
два |
|
заполненных |
октаэдра |
|
|
|
||||||
с |
одним незаполненным. |
|
|
Fe—0 = 2,09 |
|
|
|
||||||
и |
Межатомные |
расстояния |
|
|
|
|
|||||||
1,96 |
А; |
0 — 0= 2,62—3,06 |
А; |
Fe—Fe |
|
|
|
||||||
(близлежащими) = 2,89 А |
(Поваренных, |
|
|
|
|||||||||
1963). Образовавшиеся между атомами |
|
|
|
||||||||||
кислорода |
тетраэдрические |
пустоты сов |
|
|
|
||||||||
сем не заполняются атомами железа. |
|
|
|
||||||||||
|
Мартит, |
|
являющийся |
|
генетической |
|
|
|
|||||
разновидностью гематита |
и представляю |
Рис. 23. Совмещение плоских |
|||||||||||
щий собой |
псевдоморфозу |
гематита по |
|||||||||||
сеток |
ионов |
кислорода |
|||||||||||
магнетиту, |
широко распространен |
в зоне |
в плоскостях |
(0001) гема |
|||||||||
окисления железных руд. Структуры за |
тита |
1 и (111) |
магнетита 2 |
||||||||||
мещения магнетита весьма разнообразны. |
|
(1959), |
структуры |
||||||||||
Как отмечает |
Ю. Ю. Юрк |
|
и Е. Ф. Шнюков |
||||||||||
мартитизации |
магнетита |
(решетчатые, |
тонкорешетчатые, петель |
чатые, пятнистые, краевых каемок, линейные, комбинированные) являются типичными структурами метасоматического замещения
иповторяют в целом их разнообразие.
С.М. Генделев (1964) считает, что кристаллическая структура гематита имеет некоторое сходство со структурой магнетита, пре
жде всего в том, что |
геометрический узор структуры |
гематита |
|
в плоскости пинакоида |
(0 0 0 1 ) совпадает с плоскостью |
октаэдра |
|
(111) в структуре магнетита (рис. 23). Возможно, |
это сродство и |
||
предопределяет процесс мартитизации — замещение |
магнетита ге |
матитом по октаэдру. При замещении магнетит сначала переходит в маггемит, который является неустойчивым соединением, в связи с чем происходит перестройка его кубической решетки в стабиль ную гексагональную решетку гематита (Юрк, 1960).
По мнению Г. Хэгга (Hägg, 1935) и Е. И. Вервей (Ѵегѵеу, 1935), окисление гематита связано с выносом части (1/3) ионов Fe+2 по реакции: Feÿ Fe^ 3 0 ^ 2-»-(Fe^3) Fe+ 3 0 ^ 2 + 8 Fe+2.
В соответствии с этой реакцией часть Fe+3 находится в шестер ной, а часть в четверной координации. Вероятно, этим можно