Файл: Гладышев, Г. П. Радикальная полимеризация при глубоких степенях превращения.pdf

ВУЗ: Не указан

Категория: Не указан

Дисциплина: Не указана

Добавлен: 18.10.2024

Просмотров: 138

Скачиваний: 0

ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.

146.Ф. Крамер. Соединения включения. М., ИЛ., 1958.

147.М. Хаган. Клатратные соединения включения. М., «Мир», 1966.

148.Нестехиометрические соединения. Под ред. Л. Манделькорна. М., «Хи­ мия», 1971.

149.Н . Schlenk. Progress in the chemistry of fats and other lipids, v. 11, Ch. 5. N. Y., 1954, p. 234.

150.D. Swern. Industr. Engng and Chem., 47, 216 (1955).

151.W. L. Hawkins, M. H. Sautter. J. Polymer Sci., 1, 3499 (1963).

152.R. C. Osthoff, A. H. Bueche, N. T. Grubb. J. Amer. Chem. Soc., 72, 4659 (1954).

153.W. T. Grabb. Пат. США 2754313 (1956).

154. Л. И. Махонина, В. А. Сечковская,

Г. П. Гладышев, Г. В. Королев,

С. Ф. Рафиков. Высокомолек. соед.,

А9, 1494 (1967).

155.К. А. Андрианов, А . А. Жданов. Вестник АН СССР, серия хим., 1958, 1076.

156.Франц пат. 1179263 (1957).

157.В. А. Долгоплоск, Е. И. Тинякова. Окислительно-восстановительные системы как источники свободных радикалов. М., «Наука», 1972.

158.Г. Л. Гладышев, Б. С. Когарко, Т. Ф. Шацкая. Докл. АН СССР, 207, 367 (1972).

159.В. А . Каргин, Г. Л. Слонимский. Докл. АН СССР, 62, 239 (1948).

160.В. А. Каргин, Т. И. Соголова. Ж. физ. химии, 23, 530 (1949).

161.В. А. Каргин, 10. М. Малинский. Докл. АН СССР, 72, 915 (1950).

162.Н. W. McCormik, F. М. Brower, L. Kin. J. Polymer Sci., 39, 87 (1959).

163.О. А. Шустова, Э. К. Кондрашов. Тезисы докладов на 11 Всесоюзном совещании по фотохимии. Сухуми, 1974.

ОГЛАВЛЕНИЕ

П редисловие.......................................................................................................

 

 

 

 

 

3

От авторов...........................................................................................................

 

 

 

 

 

5

 

 

 

Введение

 

 

Общая характеристика полимеризации при глубоких степенях

7

превращения...................................

 

 

• ..........................................................

 

 

Схема радикальной полимеризации и особенности полимеризации

 

при глубоких

степенях превращения • .....................................

9

 

Особенности химических реакций, лимитируемых диффузией

21

Лимитирующая

стадия

химического п р о ц есса...........

21

 

Модель химической реакции в растворе. Реакции, лимити­

 

руемые диффузией....................................................................

 

 

23

 

Литература

. . • ............................................................................

 

 

 

32

 

 

 

 

Глава

I

 

 

 

 

Глубокая полимеризация

 

 

Теория глубокой полимеризации и основные экспериментальные

 

результаты...........................................................................................

 

 

 

 

35

 

Качественная теория голь-эффекта.....................................

35

 

Количественные

данны е.......................

• ............................

37

 

Некоторые физические аспекты и модели диффузионной ки­

 

нетики реакции

обрыва

ц е п и

.............................................

45

 

Другие подходы к объяснению особенностей глубокой поли­

56

меризации ...........................

 

• .............................................................

 

 

Диффузионная кинетика реакции инициирования ....................

 

60

Реакции

передачи ц е п и .........................................................

 

66

 

Гель-эффект при полимеризации некоторых мономеров

. . .

67

Глубокая полимеризация с точки зрения переменности кине­

69

тических

параметров.....................................................................

 

 

Регулирование процессов глубокой радикальной полимеризации

73

Литература.............................................................

 

 

 

• .................................

 

91

 

 

 

Глава

II

 

 

 

Гетерофазная полимеризация

 

 

Кинетические и некоторые другие особенности полимеризации с

98

выделением новой ф а з ы .........................................................

 

...

.

Влияние конденсированной полимерной фазы на скорость и

241


степень полимеризации.....................................................................

 

 

 

98

Пост-полимеризация............................................................................

 

 

 

110

Некоторые количественные данные..................................................

 

112

Молекулярно-весовое распределение полимеров...........................

115

Роль конденсированной полимерной фазы в гетерофазной со-

 

полимеризации .................................................................................

 

 

 

 

117

Морфология полимерной фазы .

. •

......................................

• . .

120

Теории и кинетические схемы гетерофазной полимеризации . . .

124

Теория

поверхности ............................................................................

 

 

 

125

Окклюзионная теория. «Захват» р а д и к а л о в ...........................

126

Модель

бифазной

полимеризации

..........................................

131

Модель

эмульсионной полимеризации......................................

138

Теория

мономолекулярного

обрыва.Другие теории . . .

139

Л и т е р а т у р а ................................................................................................

 

 

 

 

142

 

 

Глава

III

 

 

 

Методы изучения радикальной

полимеризации

 

Скорость инициирования .....................................................................

 

 

 

148

Реакции передачи цепи и ингибирования...................................

150

Определение скорости

радикальной

полимеризации ...................

159

Дилатометрический м е т о д .............................................................

 

 

 

159

Термометрический

метод.................................................................

 

 

 

163

Другие методы....................................................................................

 

 

 

 

164

Определение элементарных констант скоростей радикальной по­

 

лимеризации ................................................................................................

 

 

 

 

164

Изучение нестационарной кинетики полимеризации в адиа­

 

батических условиях........................................................................

 

 

 

167

Метод

истечения

............................................................................

 

 

 

170

Метод светорассеяния.....................................................................

 

 

 

171

Метод последовательного «изотермировання»...........................

172

Метод вращающегося с е к т о р а .............................................

 

 

174

Метод эмульсионной полимеризации..........................................

176

Другие методы ...................................................................................

 

 

 

 

177

Л итература......................................................................

 

.......................

 

179

 

 

Глава

IV

 

 

 

Методы изучения радикальной

полимеризации

 

 

при глубоких степенях превращения

 

Изучение общей кинетики глубокой и гетерофазной полимериза­

 

ции .................................................................................................................

 

 

 

 

 

182

Весовой м етод ....................................................................................

 

 

 

 

182

Дилатометрический м етод ..............................................................

 

 

 

183

Термометрический

метод .............................................................

 

 

 

185

Другие методы .......................................................................

 

 

 

 

186

Оценка кинетических констант глубокой и гетерофазной полиме­

 

ризации ........................................................................................................

 

 

 

 

 

187

Процессы инициирования...............................................................

 

 

 

187

Реакции роста и

обрыва цепи .....................................................

 

 

195

242


Методы определения

отношения кр/к0 ..■ .............................

197

Прямые методы оценки индивидуальных значений к0 и кр

200

Исследование процессов

ингибирования.........................................

201

Кинетические методы .......................................................................

201

Прямые методы оценки эффективностислабых ингибиторов

210

Эмульсионная полимеризация в присутствии слабых инги­

 

биторов ..................................

• .........................................................

216

О стабилизации п олим еров.................................................................

222

Литерат у р а .................................................................................................

 

236

Георгий Павлович Гладышев, Вячеслав Алексеевич Попов

Радикальная полимеризация при глубоких степенях превращения

Утверждено к печати ордена Ленина Институтом химической физики

Академии наук СССР

Редактор Я . Г. Явкина

Художник А. П. Николаев

Художественный редактор Я . Я . Власик Технический редактор В. И. Зудина

Сдано в набор 12/IV 1974 г. Подписано к печати 13/VI 1974 г.

Формат бОхЭО'/и- Бумага № 2. Уел. печ. л. 15,25.

Уч.-изд. л. 15,6. Т ираж

2500. Т-03676. Тип. зак.

403

Ц ена

94 коп.

 

Издательство

«Наука»

 

103717 ГСП, Москва, К-62, Подсосенский пер.,

21

2-я типография издательства «Наука».

 

121G99, Москва, Г-99,

Ш убинский пер., 10