Файл: Флотационные реагенты. Механизм действия, физико-химические свойства, методы исследования и анализа.pdf
ВУЗ: Не указан
Категория: Не указан
Дисциплина: Не указана
Добавлен: 19.10.2024
Просмотров: 160
Скачиваний: 0
обработанными активатором и без него л осле промывки 50 и 150 мл солевого раствора (сорбционные опыты проводили при pH = 5 в 50 мл раствора, десорбцию также проводили при этом значении pH). Полученные таким образом значения степени уменьшения сорбции амина приведены в табл. 28, из которой следует, что про-
|
|
|
|
|
|
Т а б л и ц а 28 |
|
Уменьшение адсорбции лауриламина на глинистых шламах, |
|
||||||
обработанных |
модификаторами |
в солевой среде |
|
||||
|
|
|
Объем |
про |
|
|
|
|
Расход |
Расход |
мывного |
|
|
|
|
|
раствора |
Адсорбция |
Степень умень |
||||
Модификатор |
лаурн- |
модифи |
KCl—NaCl |
||||
ламииа, |
катора, |
в 96 |
к |
амина, |
шения |
сорб |
|
|
мг/г |
ции, |
96 |
||||
|
мг/г |
мг/г |
объему |
рас |
|||
|
|
|
твора |
при |
|
|
|
|
|
|
сорбции |
|
|
|
|
Без модификатора |
2,5 |
0 |
___ |
2,50 |
|
_ |
|
|
2,5 |
0 |
150 |
2,10 |
|
— |
|
|
12,5 |
0 |
— |
|
11,85 |
|
— |
|
12,5 |
0 |
150 |
9,65 |
|
— |
|
КМЦ-ІІІ |
2,5 |
20 |
150 |
2,41 |
|
3,6 |
|
|
2,5 |
20 |
1,77 |
|
15,70 |
||
|
12,5 |
20 |
— |
|
10,90 |
|
8,0 |
|
12,5 |
20 |
150 |
4,52 |
|
53,2 |
|
Сіштан 3 |
2,5 |
20 |
150 |
2,45 |
|
2,0 |
|
|
2,5 |
20 |
2.08 |
|
1,0 |
||
|
12,5 |
20 |
— |
|
11,70 |
|
1,2 |
|
12,5 |
20 |
-150 |
9,60 |
|
0,5 |
|
КТР |
2,5 |
20 |
150 |
2,38 |
|
4,8 |
|
|
2,5 |
20 |
1,82 |
|
13,35 |
||
|
12,5 |
20 |
— |
|
11,65 |
|
1,6 |
|
12,5 |
20 |
150 |
9,30 |
|
3,64 |
мывка небольшим количеством солевого раствора (50 мл) резко уменьшает сорбцию амина на шламах, обработанных модифика тором, по сравнению с сорбцией без предварительной обработки шламов. При этом достигаемая величина g больше, чем в анало гичных опытах в воде (ем. рис. 75).
Уменьшение сорбции лауриламина в солевой среде в несколь ко большей степени, чем в воде, может быть объяснено, с одной стороны, іулучшением сорбции полимеров и увеличением экрани рующего действия адсорбционного слоя органических полимеров па глинистых шламах вследствие ассоциации сорбированных моле кул. С другой стороны, диффузия мицелл собирателя к поверх ности шлама, экранированной сорбированными на ней ассоциатами полимера, более затруднительна ло сравнению с диффузией
125
ионов н молекул собирателя. Следует учитывать, |
что в наших опы |
|||||||||||||||
тах время контакта собирателя со шламами |
|
составляло |
15 |
мин,, |
||||||||||||
что достаточно для сорбции основного |
количества |
амина |
|
алюмо |
||||||||||||
силикатами [20]. Время закрепления основного количества |
амина |
|||||||||||||||
•на сильвине составляет 45—60 с |
[100]. Разница |
в |
скоростях |
ад |
||||||||||||
|
|
|
|
|
|
сорбции |
амина на силь |
|||||||||
|
|
|
|
|
|
вине и глинистых шла |
||||||||||
|
|
|
|
|
|
мах |
создает |
|
возмож |
|||||||
|
|
|
|
|
|
ность |
|
|
конкурентной |
|||||||
|
|
|
|
|
|
сорбции |
собирателя |
на |
||||||||
|
|
|
|
|
|
спльвине_ |
В |
практике |
||||||||
|
|
|
|
|
|
флотации |
время |
кон |
||||||||
|
|
|
|
|
|
тактирования |
|
с |
соби |
|||||||
|
|
|
|
|
|
рателем |
|
составляет |
||||||||
|
|
|
|
|
|
примерно |
1 мин |
(вре |
||||||||
|
|
|
|
|
|
мя |
|
основной |
флотации |
|||||||
|
|
|
|
|
|
около 5 мин). |
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
С уменьшением вре |
||||||||
|
|
|
|
|
|
мени |
контакта |
|
дейст |
|||||||
|
|
|
|
|
|
вие |
активатора |
|
по |
за- |
||||||
|
|
|
|
|
|
■ÄIедлениIо |
|
диффузии |
||||||||
|
|
|
|
|
|
собирателя как |
к |
по |
||||||||
|
|
|
|
|
|
верхности |
шлама, |
так |
||||||||
|
|
|
|
|
|
и |
внутрь |
его |
|
объема |
||||||
|
|
|
|
|
|
(по |
микротрещинам |
и |
||||||||
|
|
|
|
|
|
в |
межслойное |
|
прост |
|||||||
|
|
|
|
|
|
ранство |
|
глинистого |
||||||||
|
|
|
|
|
|
минерала) |
|
проявится |
||||||||
|
|
|
|
|
|
в |
|
большей |
|
степени. |
||||||
Рис. 76. Результаты флотации при примене |
Уменьшение |
|
сорбции |
|||||||||||||
собирателя, |
например, |
|||||||||||||||
нии различных модификаторов. Расход окта- |
на |
|
20—25%' |
(получен |
||||||||||||
дециламина |
100 г/т, |
соснового |
масла |
10 г/т |
ное нами в опытах при |
|||||||||||
руды. Расход КМЦ приведен по техническому |
||||||||||||||||
|
продукту. |
|
|
15-минутиом |
контакти |
|||||||||||
/ — КМЦ-ІІІ; |
2 — КТР; |
3 — снитан 3; |
4 — |
ровании) создает усло |
||||||||||||
синтан СПС; |
5 — снитан |
НК; |
6 — экстракт |
вие |
|
для |
достаточно |
|||||||||
ивы; 7 — экстракт дуба; 8 — экстракт ели; 9— |
полного |
|
извлечения. |
|||||||||||||
экстракт квебрахо; |
10 — К.ХР |
|
|
|||||||||||||
|
|
|
|
|
|
Так, |
при |
обогащении |
||||||||
сильвинитовых руд Старобпнского 'Месторождения |
|
(содержание |
||||||||||||||
хлористого |
калия |
приблизительно |
25% |
и глинисто-карбонатных |
||||||||||||
шламов приблизительно 4%) расход собирателя |
и модификатора |
|||||||||||||||
100 и 600—800 г/т руды соответственно. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
Это количество |
амина |
может |
быть |
полностью |
|
сорбировано |
шламом (см. рис. 72), однако уменьшение сорбции на 20—25% со ставляет 20—25 г амина на 4 т руды или 80—100 г на 1 т силь вина, а этого количества амина вполне достаточно для его полного извлечения.
126
Рис. 76 иллюстрирует извлечение в (пенный продукт сильвина ■при обогащении ріуды Старобинского месторождения в зависимо сти от расхода модификаторов шламов. При сравнении флотаци
онных |
опытов |
и |
данных |
по |
'уменьшению |
сорбции |
амина |
(ем. |
|||||
рис. |
75) |
видно соответствие между степенью активации g и извле |
|||||||||||
чением хлористого калия в концентрат {416]. |
|
|
|
||||||||||
Извлечение хлористого калия 90—95% достигается при значе |
|||||||||||||
нии степени активации g 20—25%'. |
|
|
|
|
|
||||||||
-Экстракты ивы и дуба, |
коллаген-хромовый реагент, т. е. поли |
||||||||||||
меры, |
обеспечивающие -при расходах |
600—800 г/т |
руды |
(1'5—■ |
|||||||||
20 імг/г |
. шлама) сте |
|
|
|
|
|
|
|
|||||
пень |
|
активации |
20— |
|
|
|
|
|
|
|
|||
30%, создают при этих |
|
|
|
|
|
|
|
||||||
же |
расходах |
возмож |
|
|
|
|
|
|
|
||||
ность |
высокого |
извле |
|
|
|
|
|
|
|
||||
чения |
хлористого |
ка- |
|
|
|
|
|
|
|
||||
лия. |
Коллаген-таі-и-шд- |
|
|
|
|
|
|
|
|||||
ный реагент, синтети |
|
|
|
|
|
|
|
||||||
ческие танітпды из-за |
|
|
|
|
|
|
|
||||||
более низкого |
молеку |
|
|
|
|
|
|
|
|||||
лярного |
веса |
не |
обес- |
|
|
|
|
|
|
|
|||
печивают достаточной |
|
|
|
|
|
|
|
||||||
активации |
процесса |
|
|
|
|
|
|
|
|||||
при |
их |
самостоятель |
|
|
|
|
|
|
|
||||
ном использовании. |
|
|
|
|
|
|
|
||||||
При |
-использова |
|
|
|
|
|
|
|
|||||
нии |
сильногн-дрофнл и- |
|
|
|
|
|
|
|
|||||
зігрующих |
реагентов |
|
|
|
|
|
|
|
|||||
(сігитаны, КТР) про |
|
|
|
|
|
|
|
||||||
исходит |
пептизация |
|
|
|
|
|
|
|
|||||
шламов |
и уменьшение |
|
|
|
|
|
|
|
|||||
образования |
|
шламо |
|
|
|
|
|
|
|
||||
вых |
покрытий |
как на |
Рис. |
77. |
Зависимость показателен флотации |
||||||||
частицах полезного ми |
|||||||||||||
нерала, |
так |
и |
на |
пу |
сильвинитовой |
руды от способа введения де |
|||||||
зырьках |
воздуха, т. е. |
а — извлечение |
прессоров: |
при постоян |
|||||||||
хлорида калия |
|||||||||||||
эти |
реагенты. |
высту |
ном |
расходе |
КТР |
(1 — 100, |
2 — 200, |
3 —• |
|||||
пают в |
роли."'депрессо |
300 |
г/т) и синтана 3 |
(4 — 200 г/т) и перемен |
|||||||||
ра флотации глинистых |
ном |
КМЦ; б — показатели флотации при по |
|||||||||||
шламов |
[97]. |
Такое |
стоянном |
расходе КМЦ — 200 |
г/т и перемен |
||||||||
ном КТР. |
Расход ОДА-НС1 100 г/т, соснового, |
||||||||||||
совместное примеией11е |
|
|
|
масла ТО г/т |
|
|
|||||||
модификаторов |
с |
бо |
|
|
|
|
|
|
|
лее выраженными активирующими и депреосирующими свойствами весьма эффективно.-
Опытами по флотации сильвинитовой руды с содержанием не растворимого остатка 4,3% было показано, что при расходе танйидсодержащих депрессоров (снята« 3, КТР) 200 г/т руды расход КМЦ может быть снижен с 450 до 200—300 г/т ріуды (рис. 76
и 77, а). Дальнейшее увеличение расхода КТР приводит к некото рому снижению извлечения КС1 из-за изменения свойств пены, повышения выноса шлама в пенный продукт (рис. 77, б). Разли чия в составе синтетических и растительных таннидов, входящих в КТР, оказывают влияние на его активирующие свойства в зна чительно меньшей мере, чем при их индивидуальном применении. Нами изучено влияние [различных типов КТР на уменьшение сорб ции гидрохлорида октадециламнна. В отличие от сорбционных опытов, при .флотационных испытаниях были получены близкие результаты. Нивелирование действияразличных типов КТР.наблю далось и при опытно-промышленных испытаниях. Это обстоятель ство може-т быть объяснено суммарным действием анионных тан нидов и амфотерных полипептидов. Дроме того, в процессе гид
ролиза коллагена происходит гидролиз и частичное |
окисление |
||
таннидов, |
особенно |
растительных. Незначительные |
отклонения |
в процессе |
флотации |
при использовании КТР, полученного из раз |
личных отходов красиодубных кож, значительно облегчает исполь зование этого реагента.
Из вышеизложенного можно сделать следующие выводы об ■основных особенностях действия реагентов, устраняющих отрица тельное влияние глинисто-карбонатных шламов при катионной флотации. Одной из основных отрицательных сторон действия глинистых шламов является сорбция нміі катионного собирателя, подавляющая тем самым флотацию полезного минерала.• Реаген ты-модификаторы при сорбции их тлипистыми минералами пре пятствуют сорбции катионного собирателя: замедляется диффузия его к поверхности шламов, создаются препятствия к сорбции в межслоевом пространстве глинистого минерала.
Действие модификатора ?,южет быть охарактеризовано по от носительному уменьшению сорбции собирателя глинисто-карбо натным шламом. Зависимость относительного уменьшения сорб ции собирателя от расхода модификатора находится в соответ ствии іс изівлечением в концентрат полезного .минерала—хлористо го калия. Уменьшая сорбцию собирателя глинисто-карбонатным шламом реагент-модификатор [выступает в роли активатора фло тации полезного минерала. С другой стороны, модификация свойств глинисто-карбонатных шламов должна препятствовать его выносу в пенный продукт.
В этом случае роль модификатора сводится к общеизвестному гидрофилизирующему действию реагентов-дѳпрессоров. В зависи мости от конкретных условий требования к активирующим и депрессирующим свойствам модификатора ^проявляются в разной мере.
Шламы руд Верхнекамского месторождения обладают мень шей .сорбционной способностью по сравнению с глинисто-карбо натными шламами Старобииского месторождения и основная роль модификатора шламов сводится к их депрессии. Для руд Старо-
128
бшіского месторождения высокой эффективностью обладают мо дификаторы, способные при низких расходах (5—10 мт/г) шлама уменьшить .сорбцию амина шламом на 20—25%.
По с-воеміу действию на шламы реагенты-модификаторы оказы вают флокулирующее и стабилизирующее (ги.дрофилнзирующее) действие. Разумеется, такое действие высокомолекулярных реаген тов зависит от их расхода: как известно, в зависимости от расхо да может быть вызвана либо стабилизация, либо флокуляция (коагуляция) шлама. Такие высокомолекулярные реагенты, как неионогенный полиакриламид (выпускаемый в промышленности полиакриламид частично гидролизован), анионактивные (полиме такрилаты, сополимеры метакрилоівой кислоты и амида, гидроли зованные шолиакрилнитрилы и др.), катионные (кубовые остатки 2-метпл, 5-і&иннлпириднна и этилѳихлорглдрина (ПВПН), ВА-2
е на |
б |
Расход ПАА,г/труды
Рис. 78. Извлечение хлористого калия (а) и нерастворимого остатка (б) в концентрат при применении в качестве моди фикатора различных типов полиакриламида. Расход октадецнлашшшдрохлорида І00 г/т, соснового масла 10 г/т руды.
/— ПАА-36; 2 — ПАА-74М; 3 — ПАА-125
идр.), 'дрн малых (расходах (.применяемых-на практике) приводят к флокуляции.
Напротив, низкомолекулярные синтетические дубители (синтаны), обладающие гидрофильными сульфопруллами, гели крем ниевой кислоты, полифосфаты, гидроокиси , металлов в широком интервале расходов приводят к пептизацип глинисто-карбонатных суспензий. Производные целлюлозы: эфиры (КМЦ, МКЦ, СЭЦ и др.) и «елоиогенные (крахмал, гидролизаты отрубей, водорос лей и др.), обладая достаточным молекулярным весом, сильногидратированными группами ОН, S03H, СООН, могут . флокули-
9 |
86 |
129 |
решать шлам и при этом в значительной мере гидрофилизировать образующиеся фло-кулы. Образование флокул способствует акти вирующеміу действию модификатора, в большей .мере препятствуя сорбции .собирателя из-за уменьшения доступной поверхности гли нисто-карбонатных шламов. С этой стороны эффективные флокулянты будут и эффективными активаторами флотации, обеспе чивая достаточно высокое извлечение хлористого калия. Однако образование малогндрофильных крупных -флокул при использова нии такого полимера, как ПАА, способствует значительному из влечению глинисто-карбонатного шлама в концентрат: 27 п 43— 44% при оптимальном расходе полимера (рис. 78). Данные, при веденные на рис. 78, указывают также на наличие определенного молекулярного веса полиакриламида, обеспечивающего оптималь ные условия для активации флотации. Так, полиакриламид мар ки 74 М более эффективен, чем полиакриламиды 125 и 36.
Большого эффекта- .можно добиться при использовании для модификации шлама сочетаний реагентов активаторов и денрес-
Рпс. 79. Результаты флотации при при менении в качестве модификатора КХР
(/) и КХР+З г/т ПАА-74 М (2).
соров. Сочетания реагентов в .настоящее .время широко применяют ся в практике флотации сильвпинтовых руд: полиакриламид -и крем ниевая кислота (для .руды Верхпекаім-ского месторождения) для сокращения расхода КМЦ, при флотации руды Старобин-ского месторождения добавляют гидролизованный крахмал, мочевиноформальдегидные смолы. Нами -рекомендовано применять -совмест но с КМЦ такие реагенты, как еннтаны и КТ.-Р, которые способст вуют, с одной стороны,, активации -флотации за счет лучшей экра нировки совместно с КМЦ поверхности шлама и, следовательно,
130