Файл: Флотационные реагенты. Механизм действия, физико-химические свойства, методы исследования и анализа.pdf
ВУЗ: Не указан
Категория: Не указан
Дисциплина: Не указана
Добавлен: 19.10.2024
Просмотров: 130
Скачиваний: 0
агента-собирателя, без чего трудно обобщить да,иные о флотируе
мости солей.
Л. II. Стремоівскнй обращает внимание на значение раствори мости собирателя в солевом растворе'как. фактора, определяющего выбор собирателя для 'флотации. Согласно Л. И. Стремовскому, если реагент образует с ионами соли нерастворимое соедине ние, собирательная способность понижается в среде, увеличиваю щей растворимость флотируемой соли. Этот вывод является оче видным, хотя данные о растворимости собирателей в растворах различного ионного состава, особенно насыщенных солевых раст ворах, .практически отсутствуют. Это чрезмерно осложняет ана лиз литературных данных о флотируемости различных солевых систем.
Двойные и более сложные системы
Перечисленные выше работы дали существенный материал для создания теории флотации растворимых солей. Однако про блема селективности флотации требует исследований иного мето дического характера. При флотации индивидуальных солей вво димый собиратель сорбируется «а поверхности соли в любом слу чае, обеспечивая ту или иную гидрофобность покрытия. Чаще все го это приводит к флотируемости частиц соли, тем более, что удельные веса твердой и жидкой фаз различаются мало. Лишь в исключительных случаях, когда природа закрепления реагента такова, что он специфичен для данного минерала, другие минера лы не флотируются. Для реагентов типа Н'КК, «не обладающих повышенной специфичностью, такие случаи не обнаружены. Судя по литературным данным, НКК могут флотировать самые разно образные Фнигралы.
По нашему мнению, возможность селективной флотации реаген тами типа НКК определяется различием сорбционных свойств ми неральных поверхностей, находящихся в общей для .них равновесной жидкой фазе, содержащей собиратель. Очевидно, учитывая фор му изотерм сорбции, наибольшее различие имеет место для на чальных участков изотерм, что отвечает .малым концентрациям собирателя в жидкой фазе. При повышенных расходах собирателя селективность разделения должна уменьшаться.
В связи с этим особый интерес .представляет работа А. Гейера ■и Р. Перрена [166], в которой исследована флотируемость 46 двойных систем из солей: хлоридов натрия, калия и аммония, сульфатов и нитратов натрия и калия. Во всех случаях были взя ты равные количества каждой соли. Собирателями были олеино вая кислота и утпнал (декадецнлаульфонат натрия). Флотация проводилась в щелочной среде.
Оказалось, что іво :всех .случаях флотация была селективной с достаточно хорошим разделением солей. Это позволило нам, ис пользуя данные [156], построить ряды флотшзуемости солен из насыщенных двумя солями растворов. Ряды оказались разлнчны-
32
ми в зависимости от применяемого собирателя. Для олеиновой кислоты установлен следующий ,ряд флотируемости:
NH.1Cl>K2S04>N a2S0 4>NaN03>NaCl>KN0 3>KCl. (1.20)
Аналогично для утинала
K2S 04>N a2S 04>K N 03>N aN 03>N H 4Cl>KCl>NaCl. (1.21)
Обращает на себя -внимание повышенная флотируемость суль фатов калия и натрия, в отличие от хлоридов тех же .металлов, что свидетельствует об особой роли аниона соли при их флотации анионными собирателями. Из смеси хлорида натрия и хлорида
Рис. 15. Селективность разделения смеси солей |
КО — шенит (а), |
NaCl — шеннт |
||
(б), KCl—NaCl (в) |
и KCl—NaCl— шеннт (г) |
энантатом натрия |
(C7Na), ацета |
|
том лаурнламшіа |
(Сіг-НАс) н их сочетаниями (1 моль CjNa+0,5 моля С|2- |
|||
• НДС) |
в маточном |
растворе глазеритового (—) и кашштового (----------) полей. |
||
калия |
олеиновая кислота флотирует хлорид натрия, |
а утинал — |
хлорид калия, что соответствует данным Дж. Роджерса о флоти руемости индивидуальных хлоридов. ,К сожалению, имеющихся данных недостаточно для каких-либо обобщений.
Гейер и Перрен методом изотерм поверхностного натяжения определили сорбируемость собирателей на хлоридах калия и нат рия из насыщенных по обоим хлоридам растворов. Оказалось, что олеиновая кислота сорбируется преимущественно на хлориде нат рия, а. утинал — на хлориде калия. Прочность закрепления утияала на соли значительно больше, чем олеиновой кислоты, что бы.то установлено многократной отмывкой сорбированного реагента свежим солевым раствором.
Из рассмотренной выше работы следует, что в определенных условиях флотация двух солей происходит селективно и что поря док разделения в двойных системах сохраняется для различных
3 |
8S |
33 |
комбинации солей. Этот порядок (ряды флотируемости) зависит от природы собирателя.
Следует отметить, что для указанныя рядов переменной была также жидкая фаза: насыщенный двумя солями раствор. Поэтому сопоставление имеет качественный характер. Более строгим былобы сравнение свойств минералов при их флотации из раствора, насыщен«ото ©семи исследуемым© солями-, с учетом возможных осложняющих реакций.
Авторами [54] была изучена селективность разделения смеси солей: шенита, хлоридов калия и натрия из двух солевых раство ров глазеритовосо и капнишвого полей, насыщенных пзгучаемыімп солями, что позволило сопоставить флотируемость солей в зави симости от их состава и ионного состава солевого раствора.
Была изучена флотация двойных и тройной смеси солей. Обоб щенные данные приведены на рис. 45. Во всех случаях увеличение концентрации ионов магния в -солевом растворе (каннптовын ма точник) ведет к ухудшению селективности разделения солей.
По результатам опытов были установлены следующие ряды флотируемости в глазеритовом маточнике:
а) мылом: шенпт, хлорид калия>хлорнд натрия; б) солью амина: хлорид калия ^ шенит )§> хлорид натрия;
в) сочетанием реагентов: хлорид калпя>шенит>хлорпд нат рия.
В каинитовом маточнике:
.а) мылом: хлорид натрия>ішенит>хлорид калия;
б) |
солью амина: хлорид ,калия>шенит> хло-рид натрия; |
в) |
сочетанием реагентов: хлорид калня>шенит>хлорид натрия. |
|
Селективная флотация смесей минералов и солей |
Флотационные опыты показали, что если флотируется смесь |
|
двух |
хорошо флотируемых в отдельности данным реагентом со |
лей, то наблюдается ухудшение флотационных свойств одной из солей [54].
Эти выводы были подтверждены в опытах по флотации смеси отдельных минеральных составляющих каинито-лангбейнптовой руды (каинит-хлорид натрия, каинит-хлорид калия, -каинит-ланг-
бейнит, каинит-нолигалит) |
мылом, |
амином и |
их |
сочетаниями 1 |
в двух солевых растворах |
(рис. 16). |
Оказалось, |
что |
природа вто |
рого минерала в смеси существенно влияет на флотацию первого минерала.
Для установления рядов флотируемости изученных .минералов и солей были проведены дополнительные исследования по флоти руемости смеси минералов: каи-нит-шенит, лангбейнит-шеннт,
лангбейнит-хло.рид калия в маточнике глазеритового |
поля. |
1 Детальное описание полученных результатов приведено |
в главе 2 «Ак |
тивация флотации сульфатных калийно-магниевых минералов сочетаниями реа гентов».
34
Опыты были проведены по методике, три®еденной в работе [54]. Содержание минералов и солей в продуктах флотации опре деляли по предварительно, построенным калибровочным графикам
по оульфат-и хлорид-ионам. Селективность |
разделения минералов |
|
рассчитывали по формуле С. И. Митрофанова |
[91] как сумму из |
|
влечения одного минерала в концентрат, |
а |
второго— в хвосты: |
S = е1К+ £2хв- |
|
(1.22) |
Рис. 16. Селективность разделения |
смеси |
минералов |
каинит — NaCl |
(а), каи |
||
нит— КО |
(б), каинит — лангбейнит |
(в), каинит — полигалит (г) энантатом |
нат |
|||
рия (C7Na), ацетатом лаурнламшіа (Сі2 |
-И А с) и |
их сочетаниями |
(1 |
моль |
||
СтКа + О.б |
моля С|2 -НАс) в маточном растворе глазеритового (—) и |
каиннто- |
||||
|
вого (--------- ) |
полей. |
|
|
|
Полученные данные приведены на рис. 17—19.
Всистеме каинит—шенит (рис. 17) мыло лучше извлекает шетшт. Введение амина увеличивает извлечение каинита, селектив ность раздёленпя минералов увеличивается.
Всистеме лангбейнит—шенит (рис. 18) мыло слабо извлека ет лангбеннит н немного лучше — шенит. Введение амина повы шает выход шенпта. Селективность разделения минералов при ма
лых добавках амина (до 0,25 моля на |
1 моль мыла) |
практически |
та же, что и для мыла. Дальнейшее |
увеличение |
концентрации |
амина в солевом растворе ведет к увеличению селективности фло тации смеси минералов.
Всистеме лангбейнит—хлорид калия (рис. 19) хлорид калия извлекается мылом лучше лангбейнпта. Введение амина способ ствует резкому повышению извлечения хлорида калия.
Вприведенных трех двойных системах были исследованы фло тационные свойства калийно-магниевых минералов, которые под лежат извлечению в концентрат при переработке руды. Очевидно, получение такого коллективного концентрата возможно только при отсутствии селективной флотации '.минералов.
3* |
35 |
|
|
|
|
|
|
± |
К |
—= р |
||
|
|
|
|
|
|
2 |
to |
СЧ |
||
|
|
|
|
|
|
to |
to |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Н |
= s ч |
||
|
|
|
|
|
|
|
тэ |
|||
|
|
|
|
)л -) 5 |
|
|
со |
|||
|
|
|
|
|
О а |
|
|
|
||
|
|
|
|
|
с \ “ |
о |
|
—to |
||
|
|
|
|
|
|
о |
3 |
|||
|
|
|
ыт< |
* ль "2“ |
рОЕJе |
2 |
||||
|
|
|
ИУ |
|
|
|
Q2 V |
|||
|
|
|
Ья |
К |
|
|
|
Ш |
|
|
|
|
|
S S |
|
|
|
|
|||
|
|
|
га |
К |
|
|
, |
2о и |
г |
|
|
|
|
2 ч |
|
|
|
2 - |
|||
|
|
|
2жз |
|
|
|
||||
|
|
|
ОИ |
|
|
|
|
|
||
|
|
|
Е |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
ОІчо |
|
to |
х ѵШ ч |
||||
|
|
|
! |
I |
|
|
|
а |
)з |
to |
|
|
|
|
Ж |
- |
г |
S |
о |
||
|
|
|
to X“ |
|||||||
|
|
|
-• |
та |
|
|
|
|
3 |
|
|
|
|
|
ы |
|
|
|
|
|
|
|
|
о |
I |
О |
|
га |
w to |
О о |
||
|
|
|
|
|
- |
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
ч |
го2 |
ч |
|
|
|
|
|
|
|
|
to |
to |
|
|
|
о р ^ |
|
|
S 5 S !? |
|||||
|
|
га |
р |
1 |
|
|
to |
Я " Р |
||
|
|
2 |
2 |
I |
|
|
|
"Sa |
W |
^00 |
|
|
ж |
— со |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Ч |
Ч |
сг |
|
|
|
to |
2 |
|
|
|
|
СоР |
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
К |
2 |
К |
|
СО |
||
|
|
|
|
|
|
|
|
н |
|
|
|
|
|
|
|
|
* |
to |
0\-Ч |
Бэ |
|
|
|
|
|
|
Сѵ |
to |
н |
£ ' |
к |
» |
|
|
|
О |
* |
р |
3 |
"О |
5 |
|
я |
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
C |
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
и w0 |
|
|
|
||||
|
|
|
ьS р2 |
й |
W |
|
|
|
|
|
|
|
|
га |
га |
j |
га °к |
|
|
|
|
|
|
|
га “о |
йз |
|
|
|
|||
to |
В = |
|
Xа |
|
|
|
||||
о |
S Ч |
КНР |
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
о |
о |
о |
|
|
|
|
|
|
к |
|
Ія |
Ш Ч |
|
|
|
|
2 |
|
|
|
о |
й |
|
|
|
||
c- . |
to |
|
о |
|
|
|
|
|
||
|
о |
|
|
|
|
|
||||
|
|
н |
Ьо К |
|
|
|
|
|
||
|
Ol С\ |
|
|
|
|
|
||||
4 |
|
|
к" |
1 |
V |
|
|
|
|
|
-< |
|
га |
м- |
to |
|
|
|
|
|
|
*2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
1 |
to |
1 |
К |
|
2 |
|
|
|
|
|
W |
to |
|
|
|
|
|||
|
|
о |
к |
К |
|
Еа |
|
|
|
|
|
|
га ч |
ш |
|
О |
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
4 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Ä |
to |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
О |
р |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Іа |
5 |
|
|
|
Селентибность, %
|
|
Селектабность. % |
^^ |
||
■t> |
^ |
<ij |
<^Іэ |
C5jГ-si |
|
I----------- |
1------------ |
1СЧЭ ' |
"H |
I |
Г- |
^ г/&7
По данным флотации двойных систем были установлены ряды флотируемости минералов и солеи в двух солевых растворах для трех собирателей: мыло (энантат натрии), амин (ацетат лаурил-
амиіна) |
и их сочетание (соотношение мыло : ампн = 2 : 1). |
|
В глазеритовом ма |
||
точнике: |
|
|
а) мыло: шенит>кан- |
||
нит > |
хлорид |
-калия > |
лангбейннт > |
полигалит, |
|
хлорид натрия; |
|
<б) амин: л а!ШІбейшіт> > каинит > хлорид ка лия > нолигалит > шенит > хлорид натрия;'
в) сочетание реаген-
юв: каинит, хлорид ка лия > шенит > лангбейиит > полигалит > хло рид натрия.
В -каннитовом маточ нике:
а) мыло: лангбейннт,
шенит > каіинпт, |
хлорид |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
калия, полигалит, хлорид |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
натрия; |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
■б) |
амин: хлорид ка |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
лия > |
лаигбейнит > |
каи |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
нит |
> |
шенит |
> |
полига- |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
. лит > |
хлорид натрия; |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
в) |
сочетание |
реаген |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
тов: |
хлорид калия >кап- |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
нит, |
|
лангбейннт |
> |
ше- |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
нит>полигалйт, хлорид |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
натрия. |
|
|
рядов |
Рис. 19. Зависимость результатов -флота |
|||||||||||
Сопоставление |
ции е |
и |
V и |
селективности |
разделения |
||||||||||
флотируемости |
в |
двух |
смеси |
лангбейнита |
и хлорида |
калия |
соче |
||||||||
1зученмыX |
маточииках |
таниями энантата натрия с ацетатом лау- |
|||||||||||||
риламина |
из маточника |
глазеритового по |
|||||||||||||
показывает, что измене |
ля от количества добавленной соли амина: |
||||||||||||||
ние ионного состава -соле |
У— выход |
в |
концентрат; 2 — извлечение |
||||||||||||
вого |
раствора |
вызывает |
хлорида калия; |
3 |
— извлечение лангбей- |
||||||||||
из-менение величины из |
ннта; |
4 — селективность |
по |
хлориду |
калия; |
||||||||||
5 — селективность по |
лангбейынту |
||||||||||||||
влечения |
минералов |
из |
изменяя |
порядка |
их |
флотируемости.; |
|||||||||
смеси, |
существенно |
не |
В литературе отсутствуют данные о селективной флотации трех солей из маточного раствора, насыщенного этими солями. В связи с этим мы исследовали селективность разделения трой ной системы шенит—-хлорид натрия—хлорид калия в двух маточ ных растворах.глазеритового и каинитоваго полей с лрименени-
37