Файл: Вегман, Е. Ф. Теория и технология агломерации.pdf

ВУЗ: Не указан

Категория: Не указан

Дисциплина: Не указана

Добавлен: 19.10.2024

Просмотров: 112

Скачиваний: 1

ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.

г

Однокальциевый

феррит — C a 0 - F e 20 3. т ет р агон а л ь н ы й или гек ­

сагон ал ьн ы й ,

ч а ст о в

в и д е

п л аст и н о к и

и го л о к .

В о т р а ж е н н о м

с в ет е

сер о -б ел ы й с

го л у б о в а т ы м

о т т ен к о м ,

с в е т л е е

д в у к а л ь ц и е в о г о

ф е р ­

р и та . О т р а ж а т е л ь н а я

с п о со б н о ст ь

R =

17,2%

[1 4 6 ],

19 21%

[1 4 7 ].

М и к р о т в ер д о ст ь 6 9 0

к г с /м м 2 (Е .

Ф . В е гм а н ,

Е . В .

П е р е в е зе н ц е в а ,

3 .

Я .

Ш а м р а й ,

1964

г .),

6 9 0

к гс /м м 2 (Г . С.

В а с и л ь ев ,

1971

г .),

8 1 8

к гс /м м 2 (Г . М .

Д р о з д о в , 1969

г .).

 

 

 

 

 

 

 

 

В п р о х о д я щ е м св ет е я р к о -к р а с н о г о ц в ет а б е з п л е о х р о и зм а ,

о п ­

тически

от р и ц а т ел ен .

No = 2 ,4 6 5

(Li),

Ne = 2 ,3 4 5 ( L i) .

П л о т н о ст ь

4 ,8 7

г /с м 3.

 

феррит — 2 C a 0 - F e 20 3

 

 

 

 

 

 

Двукальциевый

р о м б и ч еск и й ,

п р и зм ы

и в о л о к н а , о т р а ж а т е л ь н а я сп о с о б н о с т ь 7 ? = 1 4 ,3 %

[1 3 7 ]. М и к р о т в е р ­

д о с т ь

9 2 5

к гс /м м 2

(Г .

С .

В а с и л ь ев , 1971

г .),

7 7 2

к г с /м м 2

(Е .

Ф .

В е г ­

м ан ,

 

Е .

В . П е р е в е зе н ц е в а ,

3 .

Я -

Ш а м р а й ,

1964 г .) .

Т р а в л ен и е :

2 0 % -н ы й

в одн ы й р а ст в о р

НС1

(1 5 — 30

с,

о к р а ш и в а ет ся в

к ор и ч н евы й

ц в е т ),

10% N a (O H ) в

10% N a 2H P 0 4

( 4 :

1)

(6 0

с ) , к о н ц е н т р и р о в а н ­

н ая H F (2 — 3 с ) . В п р о х о д я щ е м с в ет е ж е л т о - б у р о г о ц в ет а , ж е л т о ­

к р а сн ы е в н у т р ен н и е р еф л ек сы я сн о в и дн ы л иш ь с м а с л я н о й и м м ер ен ей .

О п ти ческ и

п о л о ж и т ел ен Np 2 ,2 0

( L i),

Ng = 2 ,2 9 (L i) .

П л о т н о ст ь

4,01 г /с м 3.

 

 

феррит

 

 

 

 

 

 

Полукальциевый

C a 0 - 2 F e 20 3.

У стой ч и в

в и н т ер в а л е

т ем п ер а т у р

о т 1155

д о

1226° С ,

н и ж е

1155° С

р а с п а д а е т с я

н а

г ем а т и т

и о д н ок ал ь ц и ев ы й

ф ер р и т при

м е д л е н н о м

о х л а ж д е н и и

и ли

о т ж и г е .

П р и б ы ст р ом о х л а ж д е н и и м о ж е т в п е р е о х л а ж д е н н о м со ст о я н и и ф и к ­

си р о в а т ь ся

в с т р у к т у р е

а г л о м е р а т а .

Г ек са гон ал ь н ы

й , и глы

и п л а ­

сти нк и , п о

о т р а ж а т е л ь н о й

с п о с о б н о с т и

с х о д е н с C a 0

- F e 20 3,

т р а в л е ­

ние: сп и р тов ы м р а ст в о р о м

H F (2 0 — 3 0

с, п р и о б р е т а е т к о р и ч н е в о -ш о ­

к ол ад н ы й о т т ен о к , т р а в и т ся си л ь н ее 2 C a O - F e 2Ö 3 [1 3 7 ]. В п р о х о д я ­

щ ем св ет е к расны й .

Агломераты рассматриваемой группы содержат зна­ чительно меньше FeO, чем слабоофлюсованные агломе­ раты, что делает невозможным использование диаграм­ мы состояния системы СаО—S i02—FeO при расшифров­ ке их микроструктур.

Четвертая система СаО—S i02—FeO—Fe20 3 до сих пор не изучена — известен лишь вид некоторых частных

систем и разрезов. По О. Найквисту

[148], в системе

FeO—Fe20 3—СаО, помимо

двойных

ферритов

(СаО-

2 Fe203, Ca0 -Fe203 и 2C a0-Fe20 3),

образуются также

четыре тройных: 4C a0-Fe0-4Fe20 3;

3C a0-Fe0-7Fe20 3;

C a0-Fe0-Fe20 3 и C a0-3Fe0-Fe20 3.

 

 

 

Тройные ферриты.

У с т а н а в л и в а ю т с я ч а щ е в а г л о м е р а т а х

п о н и ­

ж е н н о й осн о в н о ст и , в

к ото р ы х

п р и су т ст в у ю т

е щ е д о с т а т о ч н о

б о л ь ­

ш о е к о л и ч ест в о за к и си

ж е л е з а , с п о с о б н о й за м е с т и т ь С а О

в м о л е к у ­

л а х эт и х со ед и н е н и й . Т р ой н ы е ф ер р и ты , в о зм о ж н о , я в л я ю т с я п р о м е ­

ж у т о ч н ы м и

п р о д у к т а м и

в о сст а н о в л е н и я д в о й н ы х

ф ер р и т о в . Н и к о г д а

н е в ст р еч а ю т ся в ж е л е з о ф л ю с е п ри о с н о в н о с т я х вы ш е 3 ,5 .

 

 

 

3 C a 0 - F e 0 - 7 F e 20 3 м о ж е т бы ть в ы д ел ен с р е д и д р у г и х ф ер р и т о в

с ^помощ ью

р еа к т и в а

С н о у

(5 0 % -н ы й р а ст в о р

Н С 1, 3 0 — 120

с

при

60°

С ) и ли п о Е . М а за н е к у и

С . Я сен ск о й ,

т ем ж е р еа к т и в о м

з а

3 0 с

п ри

20° С .

У д л и н ен н ы е

п р и зм а т и ч еск и е

к р и ст а л л ы C a 0 - F e 0 - F e 20 3

160



и 4Ca0-Fe0-4Fe20 3 травятся 20%-ным водным раствором НС1 в ди­ стиллированной воде (15—60 с).

В отраженном свете серого цвета с голубым оттенком. Слабовы­ раженная анизотропия при вращении столика со шлифом в скрещен­

ных николях усиливается при

работе

с

иммерсионным маслом.

В тонких шлифах непрозрачны.

 

 

 

Б. Филлипс и А. Муэн (1960 г.)

указывают, кроме то­

го, на возможность

существования

 

4 CaO-FeO-8 Fe20 3.

По другим данным

[149],

ферриты

3CaO-FeO-7 Fe20 3;

4 C a0-F e0-8F e20 3 и 4C a0 -7F e20 3, в действительности,

идентичны полукальциевому ферриту C a0-2Fe20 3, что

подтверждается сравнением рентгенограмм этих ве­ ществ.

По достаточно подробно изученной диаграмме состо­ яния системы СаО—S i0 2—Fe20 3 не учитывающей в от­

личие от четвертой диаграммы возможности кристалли­ зации вюстита, Са-оливина и тройных ферритов (рис. 92) можно сделать лишь некоторые самые общие выводы о

Si02

Рис. 92. Диаграмма состояния* системы СаО—Si02—Fe20 3 в воздушной атмосфере

11— 1042

161

Рис. 93. Микрофотография участка аншлифа офлюсованного агломерата из криворожских руд (основность 1,4); отраженный свет, Х286:

белое — магнетит; серо-белое — ферриты

кальция; серое — стекло;

черное — поры

 

ходе кристаллизации расплавов различной основности. Составы расплавов, как и в ранее рассмотренных случа­ ях, лежат вблизи гематито-магнетитового угла диаграм­ мы, в областях выделения первичных кристаллов ферри­ тов кальция, двух, трех-и однокальциевого силикатов.

Исследование шлифов офлюсованного агломерата пока­ зывает, что при основности 1,02,2 ферриты кальция

кристаллизуются вместе с остатками Ca-оливинов и стек­ лом, включающим в себя зерна силикатов кальция, об­ разуя связку между кристаллами магнетита и вюстита (рис. 93). В такого рода структурах состав первичного расплава несомненно соответствовал областям Fe304 и

162


FeO четверной диаграммы CaO—Si02—FeO—Fe20 3. На­

ряду с этим часто устанавливается также рост кристал­ лов ферритов кальция вокруг зерен магнетита, что ука­ зывает на возможность перитектических реакций между выделившимися первыми кристаллами магнетита и рас­ плавом.

На участках с более высокой основностью, где Саоливины и стекло исчезают из структуры агломерата, ча­ сто наблюдаются выделения первичных крупных крис­ таллов двукальциевого силиката и кристаллизация тон­ кой эвтектики магнетит (вюстит) — силикаты кальция

(рис. 94).

Рис. 94. Микрофотография участка аншлифа офлюсованного агломе­ рата из криворожских руд (основность 1,5); отраженный свет, Х598; белое — магнетит и вюстит; темное — силикаты кальция

11*

163

 

Возможность

возник­

 

новения

таких

эвтектик

 

подтверждают

диаграм­

 

мы

состояния

 

систем

 

СаО-—S i0 2—Fe20 3

(рис.

 

92),

2Ca0-Fe20 3—CaO-

 

•Si02 (рис.

95).

Во мно­

 

гих

случаях

наблюдает­

 

ся также тонкая эвтек­

 

тика

магнетит

 

(вюс-

 

тит) — ферриты

кальция

 

(рис. 96). Отмечено так­

 

же выделение

кристал­

 

лов гематита из распла­

 

ва. Общая картина из­

 

менения

минералогичес­

 

кого

состава

агломерата

Рис. 95. Диаграмма состояния си­

из криворожских

руд с

стемы 2 СаО-РегОз—СаО • Si02 [150]

ростом

его

основности

 

показана на рис. 82.

При недостаточном расходе топлива

или чрезмерно

крупной шихте готовый офлюсованный агломерат может содержать первичные гематит, магнетит, известь и кварц шихты.

Известь. CaO, кубическая, бесцветные, бесформенные зерна, спайность по кубу, N = 1,837, сильно травится водой и смесью воды с этиловым спиртом (1:1) в течение 1—3 мин. Плотность 3,32 г/см3.

Рис. 96. Вертикальный разрез диаграммы со­ стояния тройной си­ стемы Fe—РегОз—СаО через СаО—FeO (по Г. Тромелю, В. Егеру и Е. Шюрману, 1955 г., Ф. Керберу и В. Оль-

сену, 1940 г.)

164


При хранении на воздухе известь по поверхности по­ крывается игольчатыми кристаллами портландита.

Портландит. Са(ОН)2, гексагональный, бесцветные таблички, ярко поляризует, оптически отрицателен, JV0= 1,574, Ne= 1,545, плот­ ность 2,23 г/см3.

При охлаждении офлюсованного агломерата на от­ дельных участках, например на поверхности пор, магне­ тит окисляется до гематита и маггемита.

Маггемит (оксимагнетит), Y = F e20 3, сильно магнитен, точка Кю­ ри 620—675° С. По Е. Ф. Вегману, Л. Н. Росторгуеву и Б. Матюхину (1971 г.), маггемит тетрагонален с отношением а: b : с— 1 : 1 : 3. От­ ражательная способность R = 25—26%. Красные внутренние рефлек­ сы. Двуотражение не заметно. Твердость = 5. Образуется при окис­ лении магнетита при температуре <400° С.

ОФЛЮСОВАННЫЙ АГЛОМЕРАТ ИЗ РУД

ИКОНЦЕНТРАТОВ

СГЛИНОЗЕМИСТОЙ ПУСТОЙ ПОРОДОЙ

Минералогический состав и микроструктура агломе­ ратов из руд и концентратов с глиноземистой пустой по­ родой исследовались в течение длительного периода во многих странах мира (табл. 23).

Рудные минералы представлены в таких агломератах магнетитом, вюститом, вторичным гематитом, а при по­ ниженном расходе твердого топлива также первичными шихтными гематитом и магнетитом. В производственных агломератах [137] магнетит образует твердые растворы с железистой шпинелью — герцинитом (FeO-АІгОз).

Твердый раствор герцинита, Fed • AI2O3, в магнетите (Fe30.|), ку­ бический. В отраженном свете несколько темнее чистого магнетита. Обычно центральная часть выделившегося из расплава кристалла за­ нята твердым раствором, вокруг которого располагается более свет­ лая каемка магнетита [137]. Отражательная способность 19,8%, мик­ ротвердость 598—724 кгс/мм2 (Т. В. Сапожникова, 1970 г.).

В силикатной связке появляются фазовые составляю­ щие, содержащие АІ2О3 . Это чаще всего геленит (2СаО- •Al20 3-Si02) и его твердые растворы с окерманитом

(2 CaO-MgO-2 S i02), называемые мелилитами.

Мелилит — твердый раствор геленита в окерманите, тетраго­ нальный.

Геленит: N0 = 1,669, Ne = 1,658, оптически отрицателен, с ясной спайностью, бесцветен, пластинки, призмы, показатель преломления стекла около 1,638, характерна аномальная индигово-синяя интер­ ференционная окраска.

Окерманит: N0 = 1,632; Ne = 1,639; оптически положителен, бес­ цветен, с двумя системами спайности, короткие призмы, показатель преломления стекла 1,641. Твердые растворы имеют средние между этими крайними случаями оптические константы. ,

165