Файл: Бабалян, Г. А. Физико-химические процессы в добыче нефти.pdf
ВУЗ: Не указан
Категория: Не указан
Дисциплина: Не указана
Добавлен: 20.10.2024
Просмотров: 60
Скачиваний: 0
t, MUH
t, MUH
Рис. 103. Зависимость времени полного раство рения углекислого газа в изооктане от прило женного давления при
7=323° К и Ар, кгс/см2:
/ — 4; 2 — 9.
Фй
Рис. |
105. |
Зависимость |
t / t 0 от |
Р І Р п б |
для |
растворов |
углекис |
лого газа в воде при Г=297°К и Ар, кгс/см2:
Рис. 104. Зависимость времени полного раство рения углекислого газа в изооктане от темпера туры при Др'=р —Рпб,
кгс/см2:
/ — 3: |
2 — 2: |
3 — 0. |
при |
|
Давление |
дегазации |
р |
||
7’“ 297°К |
равнялось |
8.8 |
кгс/ |
|
см3; при 307° К — 8.6 |
кгс/см2; |
|||
при 323е К — 9 |
кгс/см2. |
t , MUH
Рис. 106. Зависимость вре мени полного растворения углекислого газа в изоок тане от отношения объема
выделенного |
газа Ѵг к |
об |
|
щему |
объему газа и жид |
||
кости |
V при |
Т =308° К |
и |
1 — 3,8; 2 — 8,8. |
Р/Рв0=\. |
ее и наличием в нефти веществ, превращающих ее в коллоидный раствор. С повышением температуры вязкость нефти уменьшается, она теряет в определенной степени свои коллоидные свойства, что способствует ускорению процесса растворения.
При дегазации нефти пузырьки газа в ней имели вид размы тых желтых пятен на темном фоне. Через 8 мин после появления газовой фазы размеры образовавшихся пузырьков не превышали
t,M U H |
і , м и н |
Рис. |
107. |
Зависи |
Рис. |
108. |
Зависимость |
времени |
||||
мость |
времени |
полного растворения газа в неф |
||||||||
полного |
растворе |
ти от приложенного давления при |
||||||||
ния |
углекислого |
|
|
|
температуре: |
2 — 307= К |
||||
газа |
при |
Т =297°К |
/ — 297” к (рн б = 69,0 |
кгс/см2); |
||||||
и р І Р |
х і«= 1 от глу |
СР „б |
=69,4 |
кгс/см2); |
3 — 323” К (рнб= |
|||||
бины |
дегазации: |
|
|
|
= 70,2 |
кгс/см2). |
|
|||
/ — в |
воде; |
2 — в изо- |
Глубина |
дегазации |
и |
равна |
соответствен |
|||
|
октане. |
|
но |
6,0, 5,9 |
2,7 |
кгс/ім 2. |
'/+ сечения капилляра, и в дальнейшем практически оставались постоянными. Проекция пузырька на вертикальную плоскость представляла эллипс.
С увеличением глубины дегазации нефти в капилляре разме ры пузырьков увеличивались, очертания их становились более резкими. Только при снижении давления не менее, чем на 14 кгс/см2 по сравнению с давлением начала выделения газа, пу зырьки начинают занимать все сечение капилляра и при этом свет леют, становятся прозрачными.
Врастворе углекислого газа в изооктане и в смеси этана с про пиленом, этиленом и пропаном пузырьки газа при возникновении мгновенно занимали все сечение капилляра, т. е. процесс отжа тая жидкой прослойки из-под пузырька происходил очень быстро. Медленное отжатие пузырьком прослойки нефти объясняется, оче видно, высоким предельным напряжением сдвига ее.
Всмесях углекислого газа и изооктана, а также этана, про
183
пилена, этилена и пропана пузырьки газа появлялись па поверх ности ртутных менисков с образованием в последующем прослой ки жидкости под пузырьком. В нефти пузырьки газа возникали одновременно и в объеме, что можно объяснить наличием в ней твердых частиц парафинов и асфальтенов, способствующих выде лению газа: число центров образования зародышей пузырьков при этом увеличивается. В результате число пузырьков в нефти оказы вается большим, а размеры пузырьков малыми.
Из опытов можно сделать вывод, что при прочих равных усло виях дисперсность газовой фазы возрастает с увеличением содер жания в нефти асфальто-смолистых веществ. Так как увеличивает ся время отжатия пузырьком прослойки нефти у стенки, то, следо вательно, уменьшается возможность прилипания его к твердой по верхности. Все это в конечном итоге требует значительно боль шего содержания газовой фазы в поровом пространстве для обра щения ее из дисперсной фазы в дисперсионную среду. Если исхо дить из этого, то наличие в нефти твердых парафинов и асфальте нов улучшает процесс вытеснения ее из пористой среды, так как при обращении газа из дисперсной фазы в дисперсионную среду проскальзывание его относительно нефти в процессе вытеснения резко возрастает. С другой стороны, проскальзывание газа отно сительно нефти возрастает с увеличением сопротивления отжатию прослойки нефти, толщина которой увеличивается с возраста нием содержания в нефти асфальтенов. В связи с этим для улучше ния процесса вытеснения нефти газом необходимо принять меры по уменьшению прочности пристенного слоя нефти перед фронтом вытесняющего его газа. Для этого можно применить оторочки из неполярной или малополярной жидкости перед фронтом газа или оторочку из нефти с добавкой нефтерастворимых ПАВ, возмож но сильно снижающих упругость и вязкость пристенного слоя.
Если рассматривать проблему освоения скважин, успешность которого определяется скоростью выделения газовой фазы из неф ти, вытеснения ее, то, очевидно, необходима добавка в нефть неф терастворимых ПАВ. Они могут быть внесены в призабойную зону различным путем: в виде концентрированных углеводородных растворов ПАВ, водных эмульсий и т. д.
Г л а в а X
КРИСТАЛЛИЗАЦИЯ
1. МЕХАНИЗМ КРИСТАЛЛИЗАЦИИ
На процесс кристаллизации солей из водных растворов влияют растворимые и нерастворимые посторонние включения, а также различного рода внешние воздействия. Теория этого вопроса доста точно полно рассмотрена в работе [86]. К включениям, влияющим
184
на кристаллизацию солей из пластовой воды, поступающей в ск важины, можно отнести твердые минеральные частицы, пузырьки газа и капли нефти. Определенное воздействие оказывает также стенка трубы, с которой соприкасается вода. Влияние их на про цесс кристаллизации сводится, главным образом, к изменению сос тава границ раздела воды с твердой, жидкой углеводородной и га зообразной фазами. В определенной мере на процесс кристаллиза ции могут оказывать влияние и твердые эмульгаторы, концентри рующиеся в большом количестве на границе раздела фаз нефть — вода.
Внешние воздействия — применение ультразвука, перемеши вание, наложение переменных электрических, магнитных, элек тромагнитных полей и т. д. — создают неоднородности физического и химического состояния вещества и, следовательно, неоднород ности величины удельной свободной энергии и химического сос тава отдельных участков в объеме раствора.
Посторонние включения могут взаимодействовать и не взаимо действовать химически с раствором, обладать и не обладать кри сталлографическим сродством с возникающей фазой. Включения, химически не взаимодействующие с раствором и не обладающие кристаллографическим сродством, могут также воздействовать на скорость возникновения зародышей новой фазы и линейную ско рость их роста. Они могут рассматриваться как готовые поверх ности, на границе с которыми облегчается возникновение зароды шей новой фазы, и оказывать влияние на процесс образования за родышей благодаря неоднородностям поверхности и наличию тре щин. Чем выше дисперсность включений, тем больше их влияние на процесс образования зародышей и рост кристалликов новой фа зы. Включения оказывают влияние на процесс кристаллизации также благодаря разного рода адсорбционным явлениям, проис ходящим на их поверхности.
Возможны два случая в соотношении поверхностных энергий раствора сц и включений <т2: а2<о'і и а2>сті. В первом случае между атомами компонентов раствора в поверхностном слое действуют си лы растяжения, во втором — силы сжатия. Эффективность дей ствия включений зависит от величины поверхностной энергии на границе раздела фаз. Повышение удельного термодинамического потенциала раствора вблизи поверхности твердой частицы вслед ствие, например, наличия поверхностной энергии на границе раз дела фаз приводит к заметному изменению диффузионной под вижности атомов. Поэтому присутствие включений в большом ко личестве облегчает появление центров кристаллизации. Увеличе ние шероховатости стенок труб равносильно в данном случае увеличению числа включений, т. е. центров кристаллизации.
Местное повышение удельного термодинамического потенциа ла, когда раствор находится в условиях пересыщения или переох лаждения, увеличивает местное пересыщение при одновременном
возрастании диффузионной подвижности атомов, |
что приводит к |
12 Зак. 398 |
1.85 |
значительному возрастанию вероятности образования в этих уча стках зародышей новой фазы и их роста.
Существенное влияние на скорость образования зародышей новой фазы оказывают твердые включения благодаря наличию самой их поверхности (пристеночный эффект), неоднородности (шероховатости) поверхности, сложности формы и широкому спек тру размеров и радиусов кривизны границ раздела раствора с включениями.
Если внутри раствора на границе с включением существует большое число участков с различными радиусами кривизны, то в этих участках удельная свободная энергия больше, чем на плос кой поверхности. Поэтому с уменьшением радиуса кривизны увели чивается степень пересыщения и уменьшается критический размер зародыша новой фазы; работа образования зародышей соли умень шается, а скорость возникновения их возрастает.
Из сказанного непосредственно следует, что при образовании эмульсии из водного раствора соли и нефти вероятность образова ния зародышей соли в глобулах раствора может, быть значительно большей, чем при расслоении эмульсии. Когда раствор граничит со стенкой трубы и в последней появляется углубление, то чем мень ше радиус его, тем больше скорость возникновения в нем зароды шей кристаллов. В пористой среде кристаллы будут образовы ваться в первую очередь в порах наименьших размеров, т. е. с наименьшими радиусами кривизны.
2. КРИСТАЛЛИЗАЦИЯ СОЛЕЙ В ГЛОБУЛАХ ВОДЫ ПРИ ОБРАЗОВАНИИ ЭМУЛЬСИИ ТИПА «ВОДА В НЕФТИ»
Чтобы установить влияние степени дисперсности пластовой во ды в нефти на процесс пересыщения ее солями и возможность об разования из-за этого кристаллов, были проведены следующие эксперименты. Приготовляли растворы химически чистой поварен ной соли концентрацией 5, 10, 15 и 20% в дистиллированной воде и путем перемешивания этих растворов с туймазинской девонской нефтью получали эмульсию типа «вода в нефти» с содержанием электролита 10%. Перемешивание для образования эмульсии про водилось в течение 10 мин при 20° С.
После приготовления эмульсии капли ее наносили на предмет ное стекло и через определенные промежутки времени фотогра фировали. При этом температуру поддерживали равной 20° С. Чтобы исключить влияние испарения на результаты опытов, каплю накрывали покровным стеклом. В этих условиях если и происхо дило испарение, то очень медленное, и существенного влияния на состояние глобул оно оказать не могло. Размеры глобул не пре
вышали 60 мк.
При 5 % -HQM растворе NaCl образование кристаллов наблюда
ется только в отдельных глобулах |
(рис. 109). Со временем чис |
ло глобул, содержащих кристаллы, |
увеличивается. При 10%-ных |
186
растворах NaCl образование кристаллов в них наблюдается по всеместно (рис. ПО). Было замечено, что в первую очередь крис таллы образуются в глобулах наименьших размеров, сосредоточен ных вблизи трехфазного периметра смачивания, затем в глобулах, находящихся в централь ной, наиболее выпуклой ча сти капли, где вероятность разрыва пленки нефти гло булами раствора мала. Кри сталлы образуются как в прилипающих к твердой по верхности глобулах, так и в несвязанных с нею. В боль шинстве случаев наблюдает ся образование в них одного кристалла. В больших гло булах число их увеличи
вается. С повышением |
кон |
|
|
|
|||||||
центрации |
раствора |
NaCl |
Рис. |
109. Глобулы 5%-ного водного рас- |
|||||||
количество и скорость обра |
|||||||||||
|
твора NaCl |
в капле эмульсин. |
|||||||||
зования кристаллов в глобу |
|
|
|
||||||||
лах возрастают. |
опыты |
с |
|
|
|
||||||
Аналогичные |
|
|
|
||||||||
пластовой |
водой, |
|
содержа |
|
|
|
|||||
щей |
в |
основном |
|
CaSC>4 |
и |
|
|
|
|||
NaCl, |
также свидетельство |
|
|
|
|||||||
вали об образовании в гло |
|
|
|
||||||||
булах |
кристаллов. Кристал |
|
|
|
|||||||
лы CaSC>4 имеют игольчатую |
|
|
|
||||||||
форму, |
кристаллы |
NaCl — |
|
|
|
||||||
кубическую. В ряде случаев |
|
|
|
||||||||
наблюдается образование |
в |
|
|
|
|||||||
отдельной глобуле кристал-' |
|
|
|
||||||||
лов и CaSC>4, и NaCl. |
|
|
|
|
|
||||||
Таким |
образом, |
исследо |
Рис. НО. Глобулы |
10%-ного водного раствора |
|||||||
вания |
|
подтверждают |
воз |
||||||||
можность |
сильного |
пересы |
NaCl в капле эмульсии. Снимок сделан через |
||||||||
|
5 мин после |
приготовления эмульсии. |
|||||||||
щения электролита при дис- |
|
|
|
||||||||
пергировании его |
в нефти |
и образования из-за этого кристаллов |
|||||||||
в глобулах нефтяных |
эмульсий. |
При этом |
растворимость NaCl |
при размерах глобул до 60 мк уменьшается, почти в 5 раз.
На процесс кристаллизации могут оказывать сильное влияние и поверхностно-активные вещества, так как они изменяют состав границы раздела фаз. Теория действия ПАВ на процесс кристалли зации основана на уравнении Гиббса
р _ С да
согласно которому концентрация вещества, понижающего поверх-
12* 187