Файл: Гельман, Н. Э. Определение углерода и водорода в органических соединениях систематизир. библиогр. справ.pdf
ВУЗ: Не указан
Категория: Не указан
Дисциплина: Не указана
Добавлен: 23.10.2024
Просмотров: 70
Скачиваний: 0
?4. |
J . W. Frazer, |
R. Stump. |
Там же, стр. |
1326. |
(1968). |
|
|
||
75. |
J. Müller, S. |
Schröder. |
Z. anal. Cheni., |
239, 31 |
276306 |
||||
75a. |
F. Grasenick, |
J. Blaha, |
P. |
Warbichler. |
Австр. |
пат. |
|||
76. |
(1969); РЖХшг, 1970, 23Г200П. |
|
|
of |
Or- |
||||
0. Schwarzkopf, F. Schwarzkopf. В кн. «Characterization |
|||||||||
|
ganometallic |
Compounds» |
(Chemical Analysis, |
v. 26). |
Ed. |
||||
|
M. Tsutsui. , New |
York — London — Sydney — Toronto, |
Wi |
||||||
|
ley — Interscience, |
1969, p. |
35. ’ |
|
|
|
|
||
77.F. Sels, P. Demoen. Mikrochim. acta, 1969, 530.
78.E. Bailey, W. Brown. Talanta, 16, 469 (1969).
79./ . E. Fildes. Mikrochim’. acta, 1970, 978.
80.K. Miyahara, T. Takaoka, N. Kameyama. Japan Analyst, Бунсэкп кагаку, 20, 233 (1971); РЖХим, 1971, 21Г206.
81.A. C. Thomas, C. D. Robinson. Mikrochim. acla, 1971, 1.
Глава 6
ОПРЕДЕЛЕНИЕ ВОДОРОДА И УГЛЕРОДА В ФОРМЕ ИНОЙ, ЧЕМ ВОДА И УГЛЕКИСЛЫЙ ГАЗ
Содержание водорода (вес.%) в органических соеди нениях, обычно на порядок меньшее, чем углерода, в гра виметрическом элементном анализе определяется со зна чительными ошибками. Достаточно сказать, что «допусти мое отклонение» ±0,3 абс.% при содержании водорода,
равном 3% |
от веса вещества, соответствует ошибке |
±10 отн. % . |
В ряде случаев желательна большая точность |
анализа, например, если требуется выявить небольшие различия в альтернативных высокомолекулярных струк турах плп определить остаточный водород в высокофторированных органических соединениях, 'который зна чительно влияет на свойства вещества, и т. и.
В органическом элементном анализе история разви тия невесовых (газоволюметрии, титрйметрии) и некоторых инструментальных методов определения водорода связана с использованием химического или физико-химического процесса для количественного превращения воды в продукт, который можно легко и точно определить в на именьших количествах.
На основе этих процессов разработаны полумикро-, микро-, ультрамикро- и субмикрометоды определения во дорода в различных органических соединениях (табл. 1).
50
|
« & |
|
Е§? |
|
1§& |
|
Е s |
|
►»ОС і |
|
♣ 1? |
|
SgÄ |
|
|§а |
|
« £ » |
|
S р о |
|
s " 2 |
|
о 2 ? |
|
«üS |
|
Й“ Ч |
|
С. га |
|
Е —S3 |
|
S Ига |
|
l|R |
л |
а ° в |
S о tr |
|
ес |
2 s « |
*КЙ |
|
о |
о ÖО |
ca |
83м |
Я |
g g * |
Ф |
s@ |
V |
|
#Я |
И& |
О |
|
и |
|
а |
|
ф |
|
я |
|
О* |
|
О |
|
л |
|
ес |
|
о |
|
си |
|
о |
|
н |
|
ф |
I t |
?о |
|
я |
А-Ң С. |
я |
|
ф |
£ а |
§ |
и |
|
|
с. |
|
в |
|
о |
о 5 |
|
о а |
|
Н « |
|
« ес |
|
И О и-s |
|
CLCa |
|
500 |
|
5 ч й |
|
Sued |
|
Üg РЗ |
|
а\сS |
|
я и 5 |
|
C.g~ |
|
и |
|
и |
|
|
О |
оCJ |
|
|
о |
|
|
|
о! |
|
о |
О |
о |
о |
J |
|||
а |
С |
||
nt |
о |
и |
|
“ 1 |
и I |
' ot |
оС1 |
о |
О |
ос−1 |
|
К |
К |
НН |
к |
|
нч |
|
|
со л»н |
|
|
|
g я |
|
|
ф |
о |
|
|
О Я |
||
a g |
о |
||
ш >»с .. |
|||
S 1 |
Й о. а »Й |
||
_ И —Ö |
|||
*s |
Й |
|
|
5 |
о |
|
|
|
& |
, W>-» |
|
|
н |
||
|
я |
, Ф ей |
|
|
н |
I Р Р |
|
|
о |
|
|
|
Рч |
||
|
2 |
о |
|
я 2 |
р- |
||
|
Микро |
ультра |
Субмиі |
|
а |
|
о |
|
|
р |
||
X |
о |
||
>» |
а |
||
ес |
е-< |
||
|
|
•Рч |
|
|
|
ф |
|
|
|
а |
|
ф ,-ѵ |
и |
||
О о |
|||
1 ? |
|||
|
О |
3 |
|
|
-а |
||
Юрі wО ä
Ян
Си
и
ф
й
о
É-*
>>
ес
а
о
_
со
Ч
тЧ
О
си
а
а
s
а
ѵо
>*
си
н
а
а
н
о
сі
О
ф
о
в
га
ф
а
« © ф есФ
Я *
и
Микро
а
/
со
Id
о —I
РчСО
§d a a
w Q
* a
2 5
я й
Ф и &Ö и “
О U,
|
Р.Н я о ю а со |
|
о а |
о й-Я ’§ |
I ю |
о ЛЙ 2 |
||
W8 |
“ о в =К |
|
|
S н ч й |
|
|
£ о я Р |
|
о
и
о
и
«t оеі
И
о |
|
|
а |
о |
|
|
|
Я |
|
а |
и |
ф |
|
||
| s |
я |
£< |
|
й-з |
1 2 |
||
ф |
|
2 |
о |
а и |
ё |
§ |
|
|
|
1 а |
|
|
|
(£ к |
|
|
|
|
О |
|
|
|
Си |
|
|
|
а |
|
|
|
я я |
|
Микро |
|
|
Мпкро ультра |
a fS |
|
|
|
\о |
Ч |
|
|
о |
ö |
|
|
- Ф о- си |
|||
О я |
|
о” |
|
а о |
|
||
м ф |
|
ья |
|
w И |
|
|
|
|
a |
|
|
о |
W ° ° |
||
|
о |
о |
|
в о |
и |
a |
|
о |
а |
о |
о |
* |
а |
н н |
|
И « И И
0 5
О
СО
О
Е-*
То же
О
Н
•V*
а
а
р<
н
о
н
я
>>
д:
о
К
О
Рч
_ а w й -5 а
Си
<м Ь 1 а 1 * ■»Ч
\о
>»
Рч
Н
a a
и
о
>>
a
га
С—
чЧ
1
1
C<J
5 § й О
О О
рч a
о ес н о
я « Ф о НРн 2- с
ес о
о « X g
Р-і н
О
Р-
а
Й
\о
>>
и
a ca
a _
ю^
go
й. n
О
0*0
о §
йВ
С5 ч-Ч
0 0 тЧ
51
|
|
|
|
|
Т а б л и ц а 1 ( продолжение) |
||||
Номер |
Способ разложения вещества |
Величина |
Способ опопчания |
Процесс конверсия Н.О или одноступенчатое |
|||||
ссылки |
(газ, донор кислорода или |
□робы • |
превращение органически связанного водорода |
||||||
|
катализатор) |
|
|
в конечную аналитическую форму 2 |
|
||||
2 0 , 21 |
В токе Оа (CuO, Pt) |
Микро |
ГХ с детектором nö |
2 НаО + |
СаСз = С2Яа + |
Са(ОН)з |
|
||
22—24 |
В токе Не(СиО, к навеске |
Микро |
теплопроводности |
|
|
|
|
|
|
То же |
2 |
НаО + СаСз = СаНа + |
Са(ОН)з |
' |
|||||
25 1 |
СиО) |
ч |
|
|
|
|
|
|
|
В токе Не (AgMnO.i к на- |
Микро И по- |
» |
2НаО + |
СаСа = С2На + |
Са(ОН)а |
|
|||
26 |
весне) |
лумикро |
|
|
|
|
|
|
|
В токе Не или Аг |
Микро |
» |
2 |
НаО f |
СаСа = СаНа + |
Са(ОН)а |
|
||
27 |
В токе смесп Оз и Не |
Ультрамйкро |
» |
2 НаО + СаСа = СаНа + |
Са(ОН)а |
|
|||
28 |
См. 3 |
— |
» |
2 НаО + СаСа = С3Н3 + |
Са(ОН)з |
|
|||
29—31 |
В атмосфере Не (NiO) |
1 — 2 мг и |
» |
2 |
НаО + СаСз = СаНа + |
Са(0Н)з |
|
||
|
|
ультрдмикро |
|
|
|
|
|
|
|
32 |
В атмосфере Оа |
Микро |
» |
2 |
НаО + |
СаСз = СаНа + |
Са(ОН)з |
|
|
33 |
В токе Аг (СиО, к на |
Микро |
Весовой |
H a O ^ ^ H C l Ä C H 4 |
01” |
'-НаО |
|||
|
веске добавляют СиО) |
Полумикро |
Газоволюметрпя |
|
|
|
|
|
|
34, 35 |
В атм. Na (СиО к навеске) |
2 НаО -Ь СаНа = Са(ОН)з + |
На |
|
|||||
36, 37
38, 39 40
41
42
43-48
В токе Оа (СозО.і—СиО) |
Микро и |
Детектор по теп- |
2 НаО + СаНа = Са(ОН)з + |
На |
||
|
ультрамйкро |
лопроводности |
|
|
|
|
В токе Оа (Pt-асбест, СиО) |
Ультрампк- |
То же |
2 НаО + |
СаНа = |
Са(ОН)а + |
На |
В токе Оа (СиО) |
ро |
|||||
В токе СОз или смеси |
Микро |
» |
2 НаО + |
СаНа = |
Са(ОН)а + |
На |
Оа—СОз (СиО, СеОа) |
Ультрамйкро |
Газоволюмеірия |
2 НаО + |
СаНа = |
Са(ОИ)з + |
На |
В атмосфере СОз (СиО) |
||||||
В токе Na (СиО) |
Микро—суб- |
Детектор по тен- |
|
НаО |
На |
|
|
микро |
лонроводиости |
|
|
|
|
Т а б л и ц а 1 (продолжение)
48—50 В токе Na (СиО) |
— |
ГХ с детектором |
Н а О Н а |
|
|
по теплопровод- |
|
|
|
иости |
|
сл
со
51 |
В токе смесп Na и Не (СиО) |
— |
То же |
||
|
|
|
|
|
|
52—55 |
В вакууме (СиО) |
Микро, |
Газоволюметрпя |
||
56 |
В |
атмосфере |
инертного |
ультрамйкро |
и маиометрия |
— |
ГХ |
||||
57 |
газа (СиО) |
|
Полумикро |
Весовой |
|
В токе Аг (к навеске до- |
|||||
|
бавляют порошкообразный |
|
|
||
|
магшін) |
|
|
|
|
58 |
В вакуумпроваппой труб- |
Микро |
Газоволюметрпя |
||
|
ке в присутствии порош |
|
|
||
|
кообразного |
магния, ак |
|
|
|
|
тивированного иодом |
То ;ке |
ГХ с детектором |
||
59 |
В |
атмосфере |
Ar (СиО п |
||
|
С03 О4 добавляют к наве- |
|
по теплопровод- |
||
|
ске) |
|
|
пости |
|
60-62 |
Пиролиз в запаянной кварМикро, уль- |
Гравиметрия (по |
|||
|
цевой трубке |
|
трамнкро |
убыли в весе всей |
|
|
|
|
|
|
трубки) |
63 |
В |
атмосфере |
СОа (СиО, |
Микро и уль- |
Газоволюмотрия |
|
С0 3 О4, к навеске С0 3 О4) |
трамикро |
|
||
64—71 |
В атмосфере |
Не (СиО) |
Микро |
Хромато-кулоно- |
|
|
В атмосфере Не (NiO) |
(1 —2 лсг),уль- |
мстрйя |
||
|
|
|
|
трамикро |
|
72, 73 |
В токе Оа (пустая трубка) |
Микро |
Тптриыетрия |
||
74 |
В токе Оа(иустая трубка,Pt) То же |
То же |
|||
НаО— — ► На
НаОЯ На Н2 0 ^ І І Н а
— ' Н а — Н а О
НаО 4 - MgJa |
2 ш + |
MgO |
|
2 Ш + |
Mg - » |
MgJa + |
Ha |
Mg + |
H3O - > |
MgO + Ha |
|
4 HaO + 2 LiAU-Li • - * LiaO + |
AI3O3 + 8 ГІ3 |
||
Диффузия Ha через кварц при < 1060° С
Электролиз НаО (На и Оз)
То же (Оз)
2 НаО + СоШВСІз = C«HsB (ОН)а + 2 HCl НаО + (СНзСОСІ)а = (СНзСО)аО + 2 HCl
|
(окончание) |
0) S |
|
|
|
|
|
|
+ W |
Н |
и |
+ |
+ |
|
|
|
|
||
§ н ° |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||
|
О g |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
rt |
& |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
er о м |
|
|
|
|
|
|
|
с |
^ |
со |
ел |
|
|
|
|
||
|
МИ* |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
щ О |
к . |
|
|
и |
|
Н |
|
И |
И |
С1 |
еі |
|
|
|
|
||
|
а в |
д |
|
|
|
|
|
|
и |
Я |
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
о |
О |
И |
|
|
с* Ö |
© |
g |
см |
см |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
N |
|
|
|
|
|
|||||||||
|
3 и о |
о |
о |
|
|
|
в и |
м |
|
|
|
|
|
|||||
|
а о + |
|
Д» см |
й « |
СЛ |
|
|
|
|
|||||||||
|
1 |
3 ев ? |
В И Я о |
к + |
И |
И |
О |
|
|
|
|
||||||||
и К К |
о' 2 |
О |
|
|
|
|
||||||||||||
о СОГ» |
о а о |
К |
|
|
с- |
ft |
о о |
|
|
|
|
|||||||
|
Н о у |
о |
9 , Z |
|
|
|
|
|||||||||||
|
ца |
и § £ |
\/ ° |
К |
2 |
|
|
|
|
|
|
||||||||
В |
S 3 |
о |
|
|
G, |
f t |
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
р |
|
о |
9 , |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
л |
2 |
о К |
|
|
|
|
|
§ |
К |
|
|
|
|
|
|
|||
|
и |
о |
» |
Е- |
/ \ |
g |
|
|
|
|
X ^ |
|
|
|
|
|
|
||
|
б |
М"к |
и |
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
а а § |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
Та |
вкЗ |
^ о о |
|
|
+ я |
|
ел |
|
|
, о |
|
|||||||
о я |
|
|
О |
|
ел |
© |
|
|||||||||||
|
&й 2 |
|
+ |
/ |
\ |
|
|
|
|
и |
о |
а© |
|
|||||
|
о g-р>» |
|
ю |
|
|
|
|
|
о |
В |
|
cd |
|
|||||
|
§ ° я |
|
|
ео |
|
|
|
|
|
|
|
в |
|
И |
|
|||
|
3 м а |
|
о |
Я В |
О &, |
>> |
|
|
+ |
© |
|
|
|
|||||
|
|
|
|
у |
|
В, S'1 ei |
||||||||||||
|
►нм а |
|
►я |
а |
|
|
с-1 |
|
ft ft |
|
О |
«•ч |
|
|||||
|
и о о |
|
НН |
|
|
|
к |
|
Ен EH |
|
о |
о |
|
'— ( |
|
|||
|
о а*« |
|
см |
|
|
|
|
|
Я |
и |
|
О ел |
||||||
|
о У |
|
|
|
|
СМ |
|
О |
О |
|
со |
|
ел ел( |
U |
||||
|
н£,в |
|
|
|
|
|
|
|
© |
о |
|
см |
СО |
|
н, |
|
||
|
s t |
|
|
|
|
|
|
|
|
fcCfcC |
|
|
|
|
|
|
||
И&
О
ft
>>
и
о
о
ьп
В
еі
О
©
о
Ен
Ö
■й§
о Я
W8
54
§ |
f t 3 |
II |
|
Ь 2 н |
|||
^ hr О |
Р о |
||
о |
о |
|
ft |
ft и & |
и |
||
Е- |
w ft |
н |
2 |
|
5 н |
||
в>> со* a |
О Ч |
||
tt К н |
ft tc в k |
||
Э a 3 |
К X |
|
|
|
И и |
|
|
е£ 2 В Н С-нс
о
ft
£
о« |
2 га |
о |
О52. о
Сі |
гл ^ |
|
оо
©© о iS -S В
О |
О |
Ен |
Ен |
Ен |
СО |
И |
га |
га |
|
О о |
|
||
|
! S ft |
|
||
|
, о |
н |
|
|
|
! в К |
|
||
« |
Гff н |
ft |
||
ft |
! з |
о ft |
||
н |
||||
|
Ен |
|
||
|
в р |
|
В |
|
о |
|
О © |
ft |
|
|
В |
В |
||
іи |
ft у |
|
|
Ен |
о |
f t |
со |
|
|
|
< о |
н а |
|
|
|
|
О |
|
о |
|
ft |
|
В |
В |
|
|
ft |
|
||
|
со |
|
|
\© |
:М |
£ - |
р < |
5 |
g |
||
>-> |
|
И |
« |
О |
|
>3 ^ |
|
1
с*
О |
|
|
|
|
ел |
|
|
|
|
-—' |
Г-І |
|
|
|
С |
|
|
о |
|
О |
|
|
||
© |
© |
© |
2 © |
|
в |
в |
geo |
g |
|
о |
с |
О |
I |
о |
н |
с-* |
н |
^ |
Ен |
И |
И |
ö S Ö |
||
|
** Копечная аналитическая форма выделена |
|
|
мг. |
|
|
I—ІО мг, ультрамнкро 0,1—1 мг, субмнкро 0,01—0,1 |
Исследования проводились на смеси газов. |
|
[84]: микронавески |
полужирным. |