Файл: Гельман, Н. Э. Определение углерода и водорода в органических соединениях систематизир. библиогр. справ.pdf

рйческого тока в гальванической ячейке в результата хи­ мической реакции (см. гл. 6) [280].

М а и о м е т р и я и (и ли) г а з о в о л ю м е т р и я особенно пригодны для анализа навесок менее 1 м г. Они применены для определения углерода и водорода (диапа­ зон навесок 80 мг — 5 м кг) [4, 6, 10,12, 40, 72, 76, 101, 121, 129, 137, 140, 159, 165, 258, 281] (см. также гл. 15), угле­ рода, водорода и азота [1, 13, 20, 27, 71, 96, 99, 102, 110, 126, 128, 156, 192, 277], углерода и азота [4, 10, 281], во­ дорода; водорода и азота [199, 327, 339, 353] и только углерода [3, 4, 10, 30, 35]. Для определения С,Н и C,H,N также использовано сочетание газоволюметрии с грави­ метрией [4, 10, 281]. См. также гл. 8. Описано измерение давления газа с помощью ртутного манометра [3, 13, 20, 30, 35, 40, 129, 137, 140, 165, 192], иногда с фотоэлектри­ ческим показателем уровня [137, 165], см. также в гл. 1 [22]. Изучалась динамика сожжения [4, 10]. Волюметри­ ческое определение углерода, водорода и азота автома­ тизировано с помощью счетно-решающего устройства [277]. Разработаны способы разложения, обеспечивающие наличие в конечных продуктах только С02, Н20 H N2, определяемых газоволюмопли манометрически [96,102,

110].

Для анализа на водород и азот использовано взаи­ модействие воды с гидридом кальция [353] или электролиз воды ['327]. Конверсия воды в газообразный водород пре­

кондуктометрического метода определения количества от­ дельных газов положена зависимость теплопроводности газов от состава газовой смеси и концентрации в ней оп­ ределяемого компонента. Особенности, рабочие условия и развитие метода по 1966 г. включительно в элементном анализе органических соединений подробно изложены в обзоре [188]. Созданы полностью автоматические СН- и CHN-анализаторы с детектором по теплопроводности и элементами электронно-вычислительной техники. На ста­ дии разделения продуктов сожжения, предшествующей из­ мерению их, применяются избирательная сорбция, иногда вместе с вымораживанием, или газовая хроматография.

Измерение теплопроводности в сочетании с и з б и р а-

102

т е л ь н о й с о р б ц и е й первоначально ограничивало анализ определением в одной навеске только углерода или водорода [22, 55, 58, 70]. Позже разработано разделение газов для одновременного определения углерода и водо­ рода [88, 91, 133, 136, 154, 164, 198, 233, 256, 260,272,295] и углерода, водорода и азота [57, 117, 119, 122, 132, 142,

354, 355]. Сожжение и измерение продуктов сожжения выполняются в динамической или статической системе.

На основе работ [57, 117, 119, 122] созданы один СНавтомат [154, 198, 233 (см. гл. 6)] и пять CHN-автоматов

329, 344, 345; 208, 253, 292; 334], выпускаемых промыш­ ленностью. См. также 10.4. Исследован механизм сожже­ ния в динамической системе [58, 107, 185, 193].

Измерение теплопроводности в сочетании с г а з о в о й х р о м а т о г р а ф и е й предусматривает разделение сме­ си анализируемых газов с помощью одной или двух хро­ матографических колонок, присоединенных к детектору по теплопроводности. Впервые этот принцип был осущест­ влен в работах [41, 42, 44] и на протяжении одного деся­ тилетия явился предметом интенсивного исследования [41, 42, 44, 51, 53, 59, 79-81, 90, 94, 103, 109, 112-114, 130, 133, 135, 136, 143, 144, 146-149, 158, 167, 171-173, 178— 180, 184, 188, 204, 210, 212, 213, 216-218, 221, 231, 232, 235, 236, 238, 239, 241-243, 246, 247, 249, 257, 261, 264, 265, 279, 282, 283а, 286, 304, 306-309, 311, 317-319, 322, 328, 330, 335-337, 340, 342, 346, 347-350, 358, 361].

Три прибора выпущено промышленностью [113, 167, 171, 184, 218, 232, 243, 247, 264, 304, 317-319, 330, 347; 279; 322, 358].

Описаны приборы и методы для определения углерода, водорода и азота [79, 94, ИЗ, 130, 135, 146, 167, 171, 178— 180, 184, 210, 212, 218, 221, 232, 235, 236, 238, 239,241, 243, 246,247,257, 264,265, 279, 283а, 304, 306, 307, 309,317-319, 322, 328, 330, 346, 347, 358], углерода и водорода [41, 42,

ЮЗ

углерода и серы [80], углерода, азота и серы [216], угле­ рода, водорода и серы [336, 346], углерода, водорода и

Предложен ряд методов непрерывного анализа на уг­ лерод и водород или определения соотношения G : Н сме­ сей газообразных и низкокипящих углеводородов, ком­ понентов неуглеВодородпых смесей, разделенных на газо­ хроматографической колонке, и индивидуальных веществ, элюируемых из газового хроматографа. В этом случае к хроматографу подсоединен прибор для элементного ана­ лиза [9, 22, 31, 51, 59, 86, 109, 133, 136, 164, 231, 259-261, 280]. См. также в гл. 12 [9, 18].

314], а также для измерения концентрации С02 оптико­ акустическим методом [9, 78, 95, 163, 219, 313].

К о л о р и м е т р и я применена для автоматического определения углерода и водорода (см. гл. 6) [285], изме­ рения небольших количеств двуокиси углерода [31, 160, 215, 294].

П о т е н ц и о м е т р и ч е с к и м т и т р о в а н и е м определяют углерод (в неводной среде) [269], водород [174] и С, S и Hal одновременно [111].

Н а и з м е р е н и и pH основан метод [356]. См. также [259, 321]. Небольшое число работ относится к элементному анализу с помощью м а с с-с п е к т р о м е т р и и (после сожжения вещества) [И, 14, 248, 316, 359], метода,

Разработана автоматическая система для присоедине­ ния, отсоединения и переноса к весам абсорбционных тру­

т

287, 290, 295, 296, 300, 304, 315, 317-319, 322-326, 32§, 330, 341а, 344, 345, 347, 351, 354, 355, 358].

Сообщается о модернизации приборов, например, о присоединении ЭВМ [323, 345], об электронном интегри­ ровании данных [265, 317, 358], об автоматической подаче образцов в камеру сожжепия [317, 322, 329] и т. п. Иссле­ дуются факторы, влияющие на работу приборов и надеж­ ность результатов [185, 287, 324], проведен статистический анализ данных [171, 250, 287, 324, 330, 347]. Обсуждены варианты анализа в CHN-автоматах элементоорганических соединений [162, 185, 222, 247, 255, 262, 266, 273, 296, 354], полимеров и других трудносжигаемых материалов [247, 296, 315], нефтехимических продуктов [243, 295], неорга­ нических веществ [344]. Введены методические улучшения в анализ летучих и гигроскопических соединений [185, 245, 274, 300], исследованы окислительно-каталитические смеси [218, 264, 304] и сорбенты С02 [228].

Предложен восстановитель окислов азота [325]. Про­ ведено сравнение результатов автоматического и класси­ ческого анализа [295, 330] и результатов работы несколь­ ких автоматических приборов [330, 347].

ЛИ Т Е Р А Т У Р А

1.W. J. Kirsten. Anal. Chem., 26, 1097 (1954).

2.- Т. Кбпо, S. Shimokobe, М. 'Nakayama, М. Ogata, К. Mitsui.

Japan Analyst, Bunseki Kagaku, 3, 224 (1954); С. A., 49, 4340f (1955) .

3.К. E. Wihbach, W. Y. Bxjkes. Science, 120, 494 (1954).

4.Л. M. Громакова. Канд. дисс. Казань, Казанский ун-т, 1955.

5.А. М. Gaudin, Н. Е. Bergna. Anal. Chem., 27, 467 (1955).

6.D. R. Christman, N. E. Day, P. R. Hansell, R. C. Anderson.

Там же, стр. 1935.

7.M. Vecefa, L. Synek. Chem. Iisty, 49, 1891 (1955).

9.А. Е. Martin, J. Smart. Nature, 175, 422 (1955).

10.Л. Г. Берг, Л. М. Громакова. Труды -Казанского фил. АН

СССР, серия хим. н., № 3, 73 (1956).

И. R. N. Boos, S. L. Jones, N. R. Trenner. Anal. Chem., 28, 390 (1956) .

12.D. R. Christman, J. E. Stuber, A. A. Bothner-by. Там же, стр. 1345.

13.W. Schöniger. Helv. chim. acta, 39, 650 (1956).

14. A. Schriesheim. J. Res. Nat. Bur. Standards, 57, 245 (1956).

105