Файл: Гельман, Н. Э. Определение углерода и водорода в органических соединениях систематизир. библиогр. справ.pdf
ВУЗ: Не указан
Категория: Не указан
Дисциплина: Не указана
Добавлен: 23.10.2024
Просмотров: 67
Скачиваний: 0
Г л а в а 11
ВИЗУАЛЬНЫЕ ТИТРИМЕТРИЧЕСКИЕ МЕТОДА
Неорганические соединения, образующиеся при окис лительном или ином разложении органического вещества, или продукты их конверсии (см. гл. 6) в методах визу ального титрования поглощаются в водной иди неводной среде. На основе реакций нейтрализации, окрсления-вос- становления, осаждения и т. п. и использовация приемов прямого титрования, обратного титрования или метода замещения определяется содержание в навеске углерода [3, 4, 6, 9, 11—14, 16, 17, 20, 20а, 21, 22], водорода [7, 8, 15, 19, 23, 24] или обоих элементов [1—3, 5,10, 18, 25]. Описано полностью автоматизированное титрование (см. в гл. 10 [91, 215, 269] и др.).
ЛИ Т Е Р А Т У Р А
1.А. Johansson. Anal. Chem., 26, Т183 (1954).
2.J. Unterzaucher. Mikrochim. acta, 1957, 448.
3.R. Beicher, J. H. Thompson, T. iS. West. Anal. chim. acta, 19, 309 (1958).
4.E. Schulek, J. Trompler, A. Ilavas-Endröi, I. Remport. Ann. Univ. scient. Budapest, Sec. chim., 2, 607 (1960).
5.В. А. Климова, Г. Ф. Анисимова. Изв. АН СССР, ОХН, 1961,
É2088.
6.Е. Schulek, J. Trompler, А. Endröi-Haras, I. Remport. Anal, chim. acta, 24, 11 (1961).
7.R. Belcher, M. K. Bhalty, A. M. G. Macdonald, S. A. Salam, J. C. Tallow. Anal. chim. acta, 27, 271 (1962).
8.S. Mlinkâ. Mikrochim. acta, 1962, 638.
9.L. Blom, L. Edelhausen, T. Srneets. Z. anal. Chem., 189, 91 (1962).
10.В. А. Климова. Докт. дпсс. M., ИОХ АН СССР, 1963.
11.J. A. Grant, J. A. Hunter, W. II. S. Massie. Analyst, .88, 134 (1963).
12.1S’. Mlinkâ. Mikrochim. acta, 1963, 456.
13.S. Mlinko. Там же, стр. 759.
14.D. C. While. Talanta, 10, 727 (1963).
15.J. Körbl, D. Mansjeldova. Там же, стр. 816.
16.J. Vorlicek, J. Dostâl. Rudy, 12, № 6, 181 (1964).
17. К. H. В allschmiter, G. Tölg. Z. anal. Chem., 203, 20 (1964).
18.L. Blom, M. H. Kraus. Z. anal. Chem., 205, 50 (1964).
19./ . Körbl, D. Mansjeldova. Пат. ЧССР 113974 (1965); РЖХим, 1966, 23Г184.
20. P. |
Braid, J. |
A. Hunter, |
W. |
H. S. Massie, J . D . Nicholson, |
В. |
E. Pearce. |
Analyst, 91, |
439 |
(1966). |
120
20a. J. D. van Laarse, IT. С. Е. van Leuven. Anal. chim. acta, 34,
370(1966).
21.W. S chöniger. Microchem. J., 11, 469 (1966).
22.A. Campiglio. Farmaco, ed. Scient., 22, 196 (1967); РЖХпм, 1967, 17Г191.
23.S. Mlink.6, M. Kerecsényi. Hermann. Mikrochim. acta, 1967, 872.
24.S. M linkö, M. Kerecsényi Hermann. Там же, стр. 920.
25.A. Campiglio. Farmaco, ed. Scient., 24, 800 (1969); РЖХпи, 1970, 5Г237.
Г л а в а 13
ФИЗИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ АНАЛИЗА БЕЗ СОЖЖЕНИЯ ПРОБЫ
И ПРЕДВАРИТЕЛЬНОГО РАЗДЕЛЕНИЯ ЭЛЕМЕНТОВ1
Рентгенографический, радиоактивациониый н другие физические методы анализа могут давать по сравнению с химическими методами более глубокую информацию о качественном и количественном составе и структуре веще ства. Эти методы обычно не требуют сожжения органи ческого соединения и предварительного разделения эле ментов.
13.1. Рентгеновское излучение [8, 20, 22, 23, 29, 40]. Изложены принципы и приведены рекомендации для прак тического использования комптоновского рассеяния [29], измерения отношения интенсивности когерентного и не когерентного рассеяния рентгеновских лучей [8, 22, 23] для определения углерода и водорода в углеводородах. Последний вариант расширен и применен к автоматичес кому рентгецографическому анализу [20].
Возможен анализ на все элементы периодической сис темы методом рентгеновской фотоэлектронной спектроско пии (ESCA). Суть этого метода состоит в прецизионном измерении энергии фотоэлектронов, чиспускаемых иссле дуемым веществом под действием монохроматического рент геновского излучения [40].
В работах, приведенных в подразделах 13.2г, 13.2д п 13.3, предусмотрено сожжение образца.
12 1
13.2. |
Радиоактивные изотопы, а) Р а д и о а к т и в |
ц и о н н ы й |
а н а л и з [1, 32]. Определение углерода в |
органических соединениях [1] и угле [32] радиоактивацион ным методом сопровождается ядерными реакциями вслед ствие облучения анализируемого образца дейтронами [1] и жесткими у-лучами [32]. Количество образующихся изо топов 13N [1], UC [32] и других находится в прямой зави симости от концентрации элемента в исследуемом об разце.
б) П о г л о щ е н п е ß- и у-и з л у ч е н и я и об р а т н о е р а с с е я н и е ß-л у ч е й [2, 3, 5, 6, 10— 12, 14, 16, 17, 19, 26, 27, 33, 36, 37, 41, 42, см. также31]. Изложены физические принципы метода определения во дорода и соотношения С : Н в углеводородах, нефтепро дуктах, органических жидкостях, основанного на измере нии степени ослабления ß- и'у-излучения слоем органи ческого вещества или раствора в зависимости от атомных зарядов и относительного содержания определяемых эле ментов. Описана конструкция приборов и приведены экспериментальные данные [2, 3, 10, 11, 14, 16,-17, 19, 37]. Метод измерения обратного рассеяния ß-лучей применен для определения водорода и углерода в углеводородах, орга нических жидкостях [5, 12, 36, 37, 41, 42], углерода и фтора в тефлоне [5]. Одновременно использованы прибо ры, регистрирующие пропускание и обратное рассеяние
ß-частиц для анализа трех- [С, Н, 0(N, F)] и |
двухком |
|
понентных (С, |
Н) систем [6, 26, 27]. |
|
в) З а м е д л е н и е '“ б ы с т р ы х - н е й т р о н о в , |
||
р а с с е я н и е |
т е п л о в ы х н е й т р о н о в |
[9, 13, |
15, 16, 18, 24, 25, 28, 30, 35, 37]. Быстрые нейтроны, воз никшие в ядерной реакции и“попавшие в органическое вещество, содержащее водород, при столкновении с ядрами водорода испытывают процесс замедления, который слу жит для количественной оценки содержания водорода [13, 18, 35]. Замедление быстрых нейтронов также использовано для одновременного определения углерода и водорода в жидких углеводородах [28, 30]. Рассеяние тепловых нейт ронов аномально велико на протонах и является кри терием оценки количественного содержания в органичес ких соединениях водорода [9, 15, 24, 25].
Сравнивается эффективность методов (ß-, нейтронного и др.) для определения 'соотношения С : Н в органи ческих веществах [16, 31, 37],
т
'г) Р а д и о м е т р и ч е с к и й а н а л и з [38, 39]. Органическое вещество сжигается. Вода превращается в 14СО в присутствии радиоактивного 14С. Активность 14С (после полного окисления) измеряется в газовой фазе.
.д) Р а д и о и з о т о п н о е р а з б а в л е н и е [71. Проба смешивается с точной навеской, в данном случае бензойпой кислоты с меченым атомом 14С, и сжигается. Активності полученной двуокиси углерода измеряется на счетчике внутреннего наполнения.
*13.3. Изотопное разбавление [4]. Проба смешивается с точной навеской, в данном случае янтарной кислоты, 30% атомов углерода которой составляет изотоп 13С. После сожжения двуокись углерода анализируют с помощью масс-спектрометра.
13.4. ЯМР [21, 34, 43, 44]. Количественное определени 1РІ [21, 43, 44], 44 и 19F [21], 13С [34] в органических сое динениях осуществляется методом ЯМР-спектроскопии.
Приведена таблица результатов количественного оп ределения водорода в органических веществах двумя ме тодами — ЯМР и весовым [44, стр. 270].
ЛИ Т Е Р А Т У Р А
1.Р. Säe. С. г. Acad. sei., 237, № 25, 1696 (1953); РЖХим, № 20, 46222 (1955).
2.R. В. Jacobs, L. G. Lewis. Oil and Gas J., 52, № 21, 128 (1953).
3.R. B. Jacobs, L. G. Lewis, F. J. Piehl. Anal. Chem., 28, 324 (1956).
4.R. N. Boos, S. L. Jones, N. R. Trenner. Там же, стр. 390.
5.D. С. Müller. Anal. Chem., 29, 975 (1957).
6.P. R. Gray, D. Ы. Clarey, W. П. Beamer. Anal. Chem., 32, 582 (1960).
7.Г. Г. Петухов, T. В. Гусева. Труды по химии и хим. технологии (Горький), № 4, 929 (1961).
8.С. W. Dwiggins, Jr. Anal. Chem., 33, 67 (1961).
9.R. Tornau, К. H. Waechler. Chem.—Ingr.— Techn., 34, 35 (1962).
10.S. Korcek. Techn. prâce, 14, 513 (1962); РЖХим, 1963, 5Г93.
11. Parezanovic Prvoslav. Tehnika, 1962, 17, № 9. Radioakt. izotopi i zrac., 1, № 9, 135; РЖХим, 1963, 8Г172.
12.Parezanovic Prvoslav. Tehnika, 1962, 17, № 10. Radioakt. izoto pi i zrac., 1, № 10, 144; РЖХим, 1963, 17П237.
13.Parezanovic Prvoslav. Tehnika, 1962, 17, № 12. Radioakt. izo topi i zrac., № 12, 169; РЖХим, 1963, 22Г114.
14.T. Bâlint. Acta chim. Acad. sei. Hung., 39, 171 (1963).
15.H. L. Finston, E. Yellin. Anal. Chem., 35, 336 (1963).
16.K. H. Waechler. Atomwirtschaft, 8, 538 (1963).
17.K. H. Waechler. Chimia, 17, 113 (1963).
123
48.Parezanoric Prvoslav. Tehnika, 1963, 18, № 1. Radioakt. izothpi i zrac., 2, № 1, 8.
19.T. Bdlint. Acta cliim. Acad. sei. Hung., 41, 341 (1964).
20.C. ТУ. Dwiggins, Jr. Anal. Chcm., 36, 1577 (1964).
21.P. J. Paulsen, ТУ. D. Cooke. Там же, стр. 1713.
22.С. J. Toussaint, G. Kos. Appl. Spectroscopy, 18, 171 (1964).
23.К. Ilasegawa, M. Kajikawa, N. Okamolo, E. Asada. Japan Ana lyst, Бунсэки кагаку, 13, 319 (1964); РЖХим, 1964, 21Г109.
24.V. Schuricht. Kernenergie, 7, 42 (1964).
25.V. Schuricht. Wiss. Z. Tcchn. Univ. Dresden, 13, № 1, 19 (1964).
26.R. P. Gardner, J. TT. Dünn. Anal. Chem., 37, 528 (1965).
27.R. P. Gardner, J. TT- Dünn. Там же, стр. 1164.
28.V. Netz. Atompraxis, 11, 670 (1965).
29.Йосиюки Хасэгаеа, Macao Кадзикава, Нобукадзу ОкамотО, Эйигпи Асада. J. Japan Chem., Kagaku-no ryoiki, 1965, прилож., № 66, ч. 2, 111; РЖХим, 1966, 11Г192.
30.С. Lloyd Braga, J. С. Conte, J. Lopes da Silva, M. Fernandes Thomaz. Rev. portug. quim., 7, № 1, 13 (1965); РЖХим, 1966, 6Г174.
31./ . R. Glass, D. Liederman. Пат. США 3207585 (1965).
32.С. А. Азимов, В. С. Масагутов, А. К. Касымов, М. Хакимов.
ДАН УзССР, № 2, 24 (1966); РЖХим, 1966, 19Г119.
33.R. Р. Gardner, К. F. Roberts. Anal. Chem., 38, 923 (1966).
34.R. R. Eckstein, A. Altalla. Там же, стр. 1965.
35.D. Ishii, У. Hirose, II. Mori, К. Kalo. Japan Analyst, Bunseki Kagaku, 15, 1320 (1966); С. A., 67, 70387p (1967).
36.R. P. Gardner, J. W. Dünn. Anal. Chem., 39, 668 (1967).
37.G. Brunner. Isotopenpraxis, 3, As 6, 220 (1967).
38.S. Mlinkâ, I. Gâcs. Mikrochim. acta, 1969, 504.
39.S. Mlinkâ. Там же, стр. 517.
40.К. II. Нарбутт. Зав. лаб., 36, 1330 (1970).
41.В. М. Глазов. Труды по химии и хим. технологии (Горький), вып. 1, 205 (1970).
42.В. С. Никольский. ЖАХ, 26, 2188 (1971).
43.М. L. Martin. Chim. anal., 53, 114 (1971).
44.Comprehensive Analytical Chemistry. Ed. C. L. Wilson and D. W. Wilson, vol. IIC. Amsterdam — London — New York, Elsevier Publishing Company, 1971.
Г л а в а 14
ОПРЕДЕЛЕНИЕ ВОДОРОДА
В этой главе собраны работы, относящиеся к определе нию только водорода.
Методы определения водорода, их точность и чувстви тельность являются предметом особого внимания вследст-
124