Файл: Гельман, Н. Э. Определение углерода и водорода в органических соединениях систематизир. библиогр. справ.pdf

дов количественного определения С02 и Н20 или про­ дуктов их превращения, а также решением проблемы одновременного определения углерода, водорода и азота с помощью измерения изменения теплопроводности газа

398, 416, 443, 491, 587, 601, 605], смесь СиО с Со30 4 [479], Мп02 [491, 587], смесь СиО с Мп02 [474], Ag.,0 [491], смесь Ag20 с Мп02 [433, 531, 582], продукт термического разложения перманганата серебра [253, 443, 451, 491, 540, 587], смесь Mn02, W 03, Сг,03 [476], NiO [416, 425, 427, 465, 503, 508, 511, 513, 587, 592], КСЮ4 [263]. Опи­

Изучено окисление в отсутствие газообразного кисло­ рода и поглощение галогенов, включая фтор, и серы в этих условиях [177, 275, 284, 443, 451, 460, 491, 511, 569,

92-95, 113, 168, 260, 309, 326, 404, 409, 637]. Кислород вводят непосредственно в ток транспорт­

ного газа или предварительно смешивают эти два газа до ввода в трубку для сожжения.

21

3.5. Сожжение в вакуумированной аппаратуре (труб-

смеси СиО и Мп02 (5 : 1) [141], КС104, СиО [235] (см. гл. 15 [19]), Мн02 на силикагеле [589], магния, активирован­ ного иодом [618]. Предложены трубки уменьшенных раз­ меров [104, 138, 197, 302, 394, 589]. Половина из общего числа представленных здесь работ и все, относящиеся к сожжению в вакуумированной бомбе или ампуле, за­ канчиваются иегравиметрическими методами определе­ ния Н; С; 14С; С и гі; С, Н и N [25, 52, 61, 97, 127, 141, 187, 235, 281, 329, 330, 344, 372, 546, 618].

Сообщается о повышенной точности результатов [281, 329, 372, 546] и о полной автоматизации с применением

количественное определение только углерода с помощью разложения вещества жидкими окисляющими смесями. Статьи [19, 43, 139, 354] являются обзорными или по­ священы критическому изучению и установлению границ применения ранее разработанных методов.

Различные окисляющие смеси предложены в работах [6, 19, 31, 41, 83, 210, 311, 354, 355].

Описано дожигание неполностью окисленных продук­ тов в токе кислорода или воздуха над окислителем (мокро­ сухое сожжение). Для этой цели применяют СиО [30, 91, 210, 252], продукт термического разложения пепманга-

см. также в гл. 8. Возможно определение углерода и азота [139, 190, 340, 630], в частности, в нитрилах, индолах, пирролидинах, а также раздельное определение вос­ становленной и окисленной форм азота в молекуле.

22

Мокрое сожжение сочетается с гравиметрическим, титриметрическим, манометрическим, газохроматографическпм или полярографическим окончанием. Аппаратура описана в [17, 18, 80, 83,85].

3.7. Необычное разложение [45, 54, 109, 234, 254, 285—

383, 428, 435, 483, 550, 573] предлагается испарение или пиролиз навески в медленном токе [45, 54, 109, 234, 285— 287, 375, 381, 383, 428, 435, 483, 550] или атмосфере [573] инертного газа (N2, Не, Ar), а сожжение образующихся паров или смеси газообразных продуктов пиролиза — в быстром токе кислорода. Трубка с кислородом может быть «пустой», т. е. содержащей только кварц или (и) платину [45, 234, 285, 286, 375, 381, 383, 428, 550], или наполненной [54, 109, 287, 435, 483, 573]. Нелетучий остаток дожигают в кислороде. Описано сожжение в трубке переменного сечения (сопло) [285, 287, 375, 381] или в системе сопел [438, 638]. При выходе из сопла или из капиллярной трубки [234, 417] образец в большин­ стве случаев горит пламенем, обеспечивающим хорошее смешивание паров вещества с кислородом. Ряд работ этой серии посвящен анализу на углерод и водород [54, 109, 234, 285—287, 375, 383, 428, 435], углерод, водород, фтор и хлор [550] или углерод, водород, кремний или хлор [45] жидких и газообразных кремнийорганических [45], фторорганических [550] соединений, продуктов перегонки нефти, в основном летучих [109], металлоорганических соединений, очень летучих или воспламеняющихся, веществ, освобождающих водород при разложении с образованием в атмосфере кислорода взрывчатых смесей [54], неко­ торых азотсодержащих соединений [483, 573].

Сожжение в кислородно-водородном пламени реко­ мендовано для определения углерода и фтора в специаль­ ной аппаратуре [518].

Сожжение в возбужденном кислороде или разложение возбужденными электрическим или магнитным полем газами проходит при низких температурах, например при 100° С [254, 399] или 20° С [432, 563].

23

Пиролиз в аммиаке применен дли определения угле­ рода в виде I-ICN [328, 331].

Для определения водорода описано термическое раз­ ложение органического вещества в присутствен порошко­ образного магния [565, 618].

Найдено возможным количественное определение во­ дорода после разложения органического образца в ат­ мосфере хлора [337, 400].

Опубликованы работы, предлагающие в ңачестве спо­ собов разложения деструктивное фторирорапие [628, 629], нагревание в присутствии серы или ее соединений [493, 494].

3.8.Добавки или вспомогательные реагенты [1, 7—

И, 12, 14, 26, 46, 48, 49, 68, 69, 72, 73, 75^77, 99, 100, 101, 111, 113, 129, 136, 149, 151-157, 168, 170, 188, 189,

Значительное и постоянно нарастающее усложнение свойств II элементного состава новых типов органиче­ ских соединений и материалов, с которыми имеет дело аналитик, явилось причиной возникновения проблемы добавок или вспомогательных реагентов. Речь идет о реагентах, вносимых непосредственно в зону разложения анализируемого соединения. Новыми объектами анализа являются многоэлемептные элементооргапические соеди­ нения, продукты термической обработки высокомолеку­ лярных соединений, вещества, содержащие чрезвычай­ но мало атомов углерода в молекуле, который тем не ме­ нее подлежит точному количественному определению (кар­ бораны, некоторые фосфиноксиды и др.).

Наиболее эффективно действие добавок в сочетании с сожжением -в контейнере. Однако на практике оно ис­ пользуется при любом способе сожжения.

ЛИ Т Е Р А Т У Р А

1.Н. Э. Гельман, М. О. Коршун. ДАН СССР, 89, 085 (1953).

2.П. Н. Федосеев, М. М. Павленко. ?КАХ, 8, 158 (1953).

3.М. А. ШПолянский. Зав. лаб., 19, 1166 (1953).

4.И. Я. Федосеев. Труды Воронежского ун-та, 28, 22 (1953).

24