Файл: Варшавский, Ю. С. Александр Абрамович Гринберг, 1898-1966.pdf

потенциометрического титрования оксалата урана [167],

так же как и в случае оксалатных комплексов платины, наблюдаются два скачка, первый из которых отвечает

плекса [Pt (NH3) 4]2 [U (С2О4) 4] происходит одновременное

окисление всех трех содержащихся в нем восстановите­

ала, отвечающие окислению урана (IV) и платины (II). Результаты этой работы еще раз продемонстрировали

восстановительную активность оксалатных комплексов

урана (IV), способных восстанавливать дигидроксотетраммин платины (IV). Еще более резко восстановитель­ ные свойства аниона [U(C204)4] 4~ проявляются в его

способности восстанавливать гексаммин кобальта (III),

обладающий низким окислительно-восстановительным

потенциалом ( <р0^=^0.1 в). Как указывает Г. И. Петржак

А. А. Гринберга с сотрудниками была также количе­

ственно охарактеризована термодинамическая устойчи­

вость оксалатных комплексов урана. Путем потенциомет­

кости &4 — Ю-4, отвечающая отщеплению одного оксалатиона [167]. Значение следующей константы к3 = 4 • 10~6 было найдено из данных по растворимости оксалата урана

в щавелевой кислоте. Для оценки порядка величин &2 и

к\ авторы воспользовались значением общей константы нестойкости К 1СГ26, которую они нашли из результатов потенциометрического титрования тетраоксалатного ком­ плекса щелочью. Ориентировочные значения этих кон­ стант составляют к3^ 10~7, к\ ^ 10-9 [178]. В упоминав­

шейся выше работе [176] на основе данных по электро­

проводности оценена величина второй константы нестой­ кости (&2^ 3 - 10~5) оксалатного комплекса уранила

[U 02(C20 4)2] 2-.

8 4

Изотопный обмен. Для более полной характеристики

оксалатных комплексов урана А. А. Гринберг со­

вместно с Д. Н. Быховским и И. К. Петровой [179,

0 4)4] 4-. В двух первых системах был обнаружен быстрый

обмен лигандов. Своей лабильностью оксалатные ком­

плексы урана сходны с соединениями алюминия, галлия

и железа и отличаются от комплексов кобальта и хрома,

для которых характерен медленный обмен оксалатными

группами. Удалось обнаружить также и медленный обмен центральными атомами между комплексами урана (IV)

и урана (VI). Низкая скорость обмена в этом случае обус­

ловлена необходимостью глубокой перестройки координа­

ционной сферы.

Наряду с исследованпем химии оксалатных комплек­

сов урана под руководством А. А. Гринберга проводились

работы, связанные с использованием оксалата урана (IV)

вкачестве макрокомпонента в процессах выделения

микроколичеств радиоактивных элементов (совместно

сД. Н. Быховским [181, 182]).

** t¥

Работы по химии урана были начаты А. А. Гринбер­ гом еще во время войны в Казани. Когда в 1943 г. Александр Абрамович пришел в Радиевый институт, сотрудников у него вначале не было, но вскоре появи­ лись первые аспиранты — Л. Е. Никольская и Г. И. Ми­ трофанова (Петржак). Г. И. Петржак рассказывает о тех временах: «Александр Абрамович предложил мне заняться синтезом оксалатных комплексов четырехва­ лентного урана. Нам с Л. Е. Никольской была предостав­ лена большая проходная комната с двумя рабочими

столами и вытяжным шкафом. Оборудования никакого

не было. Даже дистиллированную воду носили бутылоч­ ками. Когда я получила первые соединения, Александр Абрамович сразу повел меня в Технологический инсти­

тут, где была установка для потенциометрического тит­

рования. Там, в Технологическом, я познакомилась с

А. Д. Троицкой, которая, как я узнала потом, тоже

занималась химией урана — синтезировала ацетилацето-

натные комплексы...

85

В январе 1945 г. Радиевый институт возвратился

в Ленинград. Постепенно начала налаживаться работа. Лаборатория росла. Появились „отцы“ — Ф. М. Филинов,

В. Н. Лаврентьев, Б. В. Птицын. Первая встреча с Фи­ липпом Михайловичем Филиновым произвела ошелом­ ляющее впечатление: высокий, стройный, с пружинистой походкой, со жгучими глазами. Он приходил в морской форме, которая ему очень шла, в руке палка. Борис Владимирович Птицын заведовал кафедрой в Военно-

морской медицинской академии, тоже ходил в морской

таться синтезировать карбонил урана. Теперь предста­

вилась возможность заняться этим вплотную. Он рабо­

тал вместе с „отцами" за закрытыми дверьми. Нас

с Л. Е. Никольской в эти дела не посвящали. Потом

начались работы, в которых участвовал весь небольшой

коллектив. Работа шла дружно. Новые результаты обсу­ ждались тут же, у химического стола. Разговор начи­

нался сам собой. Александр Абрамович заговорит с Пти­

цыным, слово за слово, потом: „А что у вас, Галюша,

при нагревании получилось?". Так постепенно втягива­

лись все. В беседе не чувствовались различия в опыте,

возрасте, положении. „Отцы и дети" разговаривали, как равные.

Филипп Михайлович и Борис Владимирович были очень разные и как бы дополняли друг друга. Один — неторопливый, с мудрой хитрецой, другой — импульсив­ ный, подвижный. Дополняли они друг друга и в работе.

Филипп Михайлович был превосходный синтетик,

а Борис Владимирович больше тяготел к физико-химиче­

ским методам. Он мог молниеносно собрать потенциоме­

трическую установку, быстро производил измерения, быстро считал. Занятно было наблюдать, как они втроем с Александром Абрамовичем обсчитывали результаты опытов. Филинов разворачивал таблицы логарифмов,

Александр Абрамович умножал столбиком, Птицын под­

бегал с линейкой. Ответы, помнится, не всегда сходились с первого раза.

Для химиков РИАНа это были нелегкие времена.

Лаборатория Александра Абрамовича выпоняла ответ­ ственные и срочные задания. Работали очень много,

86

не считаясь со временем, с усталостью. Напряженность ощущалась меньше благодаря атмосфере дружбы, добро­ желательности, взаимной поддержки. Разрядкой, „отды­

хом за работой" было пение. У Филиппа Михайловича

был прекрасный слух, не сильный, но очень красивый

баритон. Иногда под вечер сквозь шум центрифуги

вдруг слышалось: „Вечерний звон, вечерний звон, как

много дум наводит он... “. Или: „Слети к нам, тихий

вечер, на мирные поля... “. Я подтягивала. Однажды, обернувшись, я увидела через открытую дверь — Алек­

сандр Абрамович сидит у своего письменного стола,

подперев голову, и сосредоточенно слушает».

** *

Задачи, которые решала лаборатория А. А. Грин­ берга, были составной частью ответственной и обширной

программы, объединявшей усилия всего коллектива

РИАНа. Работа требовала постоянного творческого об­

щения, единство цели сближало. Александр Абрамович

A.М. Гуревич, Н. А. Перфиловым, Л. В. Комлевым,

B.Р. Клокман, В. И. Гребенщиковой.

В. М. Вдовенко и Б. В. Курчатов в статье «Первый советский плутоний» [183], рассказывая о работах хи­

миков Радиевого института, отмечают большой вклад

группы А. А. Гринберга в радиохимию нептуния и плу­

тония, в исследования, которые послужили основой для

разработки технологической схемы извлечения плутония

из облученного урана [184].

* * *

В ряде своих выступлений А. А. Гринберг подчерки­ вал практическое значение процессов комплексообразования, особенно их роль в медицине и в органическом катализе. Он был глубоко убежден в том, что комплексы

платиновых металлов не являются в этом смысле ис­

ключением. «Вряд ли комплексы платины существуют

8 7

только для того, чтобы можно было защищать канди­

датские и докторские диссертации», — говорил он иногда в кругу сотрудников. Когда в начале 60-х годов стали по­ являться данные, свидетельствовавшие о возможности

практического использования комплексов платиновых ме­

таллов, Александр Абрамович воспринял их с живейшим

интересом. Речь шла именно о тех аспектах прикладной

координационной химии, которые привлекали его внима­

обладают канцеростатической активностью. В ряде работ

были описаны каталитические свойства производных

платиновых металлов по отношению к полимеризации

диенов и ряду важных реакций органического синтеза

(гидрирование ненасыщенных соединений, оксосинтез, окисление олефинов и т. д.). В записке «О состоянии химии комплексных соединений в СССР и за рубежом», направленной (1964 г.) в Президиум Академии наук,

А. А. Гринберг указал на необходимость развития неко­

торых актуальных направлений координационной химии.

«Это относится, — писал он, — к изучению комплексных

соединений как катализаторов, к внедрению координа­

ционных представлений в биохимию, к использованию комплексных соединений в медицине и сельском хозяй­ стве, к изученцю комплексных соединений типа карбо­

нилов и нитрозилов, к установлению более тесной связи

между химией комплексных и металлоорганических сое­ динений. ..».

В качестве одного из конкретных шагов А. А. Грин­ берг предложил создать в составе ИОНХа новую лабо­ раторию. 8 сентября 1964 г. Бюро Отделения общей и технической химии АН СССР постановило: «Просить Президиум АН СССР утвердить в структуре Института

общей и неорганической химии им. Н. С. Курнакова АН СССР лабораторию каталитических и биологиче­ ских свойств координационных соединений с территори­

альным размещением в Ленинграде (Технологический

1 International Conference on Coordination Chemistry — Между­ народная конференция по координационной химии.

88