Файл: Сыдыков, Ж. С. Гидрохимические классификации и графики.pdf

ВУЗ: Не указан

Категория: Не указан

Дисциплина: Не указана

Добавлен: 23.10.2024

Просмотров: 56

Скачиваний: 0

ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.

—70,9 и SO4"—96,1 при растворении в 1 л воды позволило получить следующие комбинации солей (мг/л): 1) Na2SC>4

— 142,1 и MgCl2—95,2, 2) M gS04—120,4 и MgCl2—117,9, 3) Na2S 04—71,05 и NaCl—58,45, MgS04—60,2 и MgCl2—47,6..

Растворы при этом были совершенно одинаковыми не только по анализу, но и по всем другим свойствам. Из сказанного видно, что выражать результаты химических анализов вод в виде солей можно лишь условно. Тем не менее солевая фор­ ма выражения состава подземных вод, построенная по еди­ ному принципу (по Р. Фрезениусу) комбинирования ионов, имеет определенную классификационную значимость при ре­ шении генетических вопросов. К ее оценке мы еще вернемся

при освещении

гидрохимических характеристик

вод,

по

Ч. Пальмеру, и других классификаций.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Таблица 2

 

Для

пересчета

встре­

Коэффициенты для пересчета

чающихся в литературе ре­

зультатов

 

анализов

вод в

содержащихся в воде основных

 

солей на ионы

 

солевой форме

в

ионную

 

 

 

Множитель

необходимо

умножать

со­

Соль

 

 

держание солей на опре­

 

 

для пересче­

 

 

 

 

та

деленные

 

коэффициенты

 

 

 

 

 

(табл. 2).

 

 

 

 

 

 

Формула

«

a

в ка-

в ани­

Окисно-ангидридная фор­

5 a 0

Т .И О -

оны

ма выражения состава воды

 

S

R Ф

ны

 

начиная

с

1864

г.,

с тех

 

§

ч n

 

 

NaCl

58,448

0,3944 0,6066

пор

как К.

Тан предложил

изображать химический со­

Na2S04

142,048

0,3237 0,6763

став воды в величинах, по­

NaHC03

84,010

0,2737 0,7263

Na2C03

105,993

0,4338 0,5662

лучаемых

 

непосредствен­

СаС12

110,994

0,3611 0,6389

ными данными анализа, до

CaS04

136,146

0,2944 0,7056

недавнего времени

пользо­

Ca(HC03)2

162,118

0,2472 0,7528

валась широким

примене­

СаСОз

100,091

0,4004 0,5996

MgCl2

95,234

0,2554 0,7446

нием. По этой

форме

все

M gS04

120,386

0,2020 0,7980

основания

выражаются

в

Mg(HC03)2

146,358

0,1662 0,8338

виде

окислов соответствую^

MgC03

84,331

0,2884 0,7116

щих им металлов (Na20,

 

 

 

 

 

CaO,

MgO и т. д.),

кисло­

родные кислоты — в виде соответствующих им ангидридов (SO3, N20 5, N2O3, С02 и т. д.), бескислородные кислоты — в

виде соответствующих им неметаллов (С1, Вг и т. д.) и аммо­ ний — в виде аммиака (NH3).

Такой метод выражения состава воды неудобен прежде всего тем, что без соответствующих пересчетов он не дает правильного представления о сумме веществ, растворенных в воде, поскольку все металлы даются в виде окислов. Факти­ чески же часть из них присутствует в воде в виде хлоридов^

14


сульфатов и других соединений, не содержащих кислорода.. Такая форма выражения зачастую не соответствует (даже приблизительно) фактическому состоянию веществ в раство­ ре. Кроме того, присоединение кислорода к определяемым компонентам (даже бескислородным) увеличивает сумму со­ ставных частей солей, растворенных в воде, и не дает объек­ тивного представления о минерализации воды. Поэтому дан­ ная форма в настоящее время не находит применения в гид­ рогеологической практике.

Для пересчета встречающуюся в литературе окисно-ан- гидридную форму анализов воды в ионную необходимо вве­ сти определенные коэффициенты (табл. 3).

 

 

 

 

 

Таблица 3

 

Коэффициенты для пересчета основных окислов на ионы

Окис­

Ионы

Множитель

Окислы

Ионы

Множитель

для пере­

для пере­

лы

 

счета

 

 

счета

 

 

 

 

Na20

Na‘

0,7419

S03

S04"

1,200

К20

к-

0,8302

ЫагОз

NO‘2

1,210

СаО

Са"

0,7147

СО, гидрокарбонатный

НСОз'

1,386

MgO

Mg"

0,6032

С0 2 полусвязанный

НСОз'

2,773

F 62O3

F e -

0,6994

С0 2 карбонатный

СО/'

1,364

Атомная форма выражения состава

воды предложена

В. И.

Вернадским для того, чтобы показать количественное

распределение элементов в составе различных семейств при­ родных вод независимо от их принадлежности к металлам или металлоидам. Эта форма применена им в классифика­ ции природных вод по химическому составу в фундаменталь­ ном труде «История минералов земной коры» (1933—1936). Здесь В. И. Вернадский, отрицая ионную форму выражения результатов анализа, как не отражающую истинное состоя­ ние компонентов раствора и не охватывающую всего их раз­ нообразия (коллоиды, газовые компоненты, мути), предло­ жил изображать состав воды исключительно в весовых или атомных процентах элементов (табл. 4). Подобное отрицание им возможности применения ионной формы является вполне естественным, если учесть, что он основными константами классификации природных вод, определяющими всю их хи­ мию, считал газовые составляющие вод, которые не диссоци­ ированы в воде.

Признавая огромное значение газовых компонентов в геохимии вод, все же следует отметить, что атомная форма не позволяет судить об условиях формирования различных ъипов вод, о взаимодействии их с породами. Кроме того, полное

15-


абстрагирование в ней форм нахождения отдельных элемен­ тов, в частности серы в водах (сульфатная, сульфидная или иная), исключает возможность выделения в классификации группы сульфатных вод, равно как и установления в водах сульфидов или сероводорода. Это относится и ко всем элемен­ там с переменной валентностью (Fe, Mn, N и др.) и с изменяю­ щимися свойствами. По упомянутым причинам и эта форма в настоящее время почти не находит применения.

Таблица 4

Элементарный состав океанической воды и средний состав гидросферы, по В. И. Вернадскому

Элементарный состав океа­ Средний состав гидросферы нической воды

 

 

 

 

Порядок

 

 

Весовой %

Атомный 96

вес. %

Элемент

О 85,92

Н

66,31

10

 

о ,н

Н 10,79

0

33,00

10°

Cl, Na

С1 1,93

С1 3,53-Ю - 1

ю - 1

 

Mg

Na 1,04

Na 2,77 • 10—4

ю ' 2

S, Са

Mg 1.27-10-1

Mg 3.48-10- 2

ю - 3

Вг, С, N

S 9.О1-10- 2

S 1,72-Ю - 2

ю - 4

Si, AI, В, Ре

Са 4 ,ГГ-10- 2

Са 6,39-Ю - 3

10-S

F, J, Аг, Си, Р

К 3,8£-10- 2

К 6,02-Ю - 3

ю - 5

U ,

Rb, Mn

Вг 6,6-10- 8

С 1,35-Ю - 3

ю - 6

Li,

Th, As-

С

3,5 -10 _ 3

N 8,7-Ю - 4

ю - 7

Zn, Ag

N

2.0Ч 0- 3

Вг 5,0-Ю - 4

ю - 8

 

Kr

Sr

1,3-10г 3

 

ю - 9

Ай, Xe, Ne, tfe

S i 3.0-10- 4

 

___

1 ю -12

 

Ra

Ре 1,1-Ю - 4

;

ю -20

 

Po

 

Плотный 0статок 3,5 %

ю ^ 22

 

Rn

Выражение состава воды по отношению к ее весуили

•объему. Состав-воды-, представленный в любой форме; может -бытьвыражен- в-различных- весовыхили объемных едини­ цах.

Первые анализы» вод, появившиеся в-России и Запа-дной Европе в-XVII-I—XIX вв;, выражались-в-единицах- аптекар­ ского веса»: в унциях,- драхмах, скрупулах и гранах на апте­ карскийфунт.- Последнийразличный в- разныхстранах:- в

16


России — 358,32 г, Франции — 367,13 г, Англии — 373,24 г,

Голландии — 375 г, Австралии — 420,05 г. В нем содержит­ ся 12 унций по 8 драхм, по 3 скрупулы, или в целом 5760

гран.

В Англии и Америке анализы вод представлялись в гра­ нах на американский (один гран в галлоне воды равен 17,1 мг/л) или английский (1 гран в галлоне равен 14,3 мг/л) гал­

лон воды. В американской литературе и сейчас можно найти подобную форму выражения анализов вод. Но наиболее распространенным в Америке и до сего времени является вы­ ражение состава вод в частях на миллион весовых частей раствора (р . р. т.), что для пресных вод без заметной погреш­ ности соответствует 1 мг/л. В частности, такой способ выра­ жения результатов анализа вод изложен в книге С. Дэвиса и Р. де Уиста (1970).

Со времени введения метрической системы анализы воды

в западноевропейских странах и в России, а затем

в СССР

стали обозначаться в граммах или миллиграммах

на кило­

грамм, а чаще всего на литр воды. Для слабоминерализован­ ных вод выражение содержания ионов в единицах веса (1 кг) или объема воды (1 л) не имеет существенного значения, а

для солевых вод, и особенно для рассолов, эти. величины зна­ чительно расходятся. При переходе от состава вод, отнесен­ ного к единице объема, к составу, отнесенному к единице ве­ са, содержание отдельных ионов необходимо разделить, а в обратном случае — умножить на удельный вес воды (1,006—

—1,035 для соленых вод и 1,035— 1,35 и более для рассолов). В связи с этим общую минерализацию соленых вод и рассо­ лов (а также Главнейших ионов в них) принято выражать обычно в граммах на килограмм, а пресных вод — в милли­ граммах на литр.

В практике производственных нефтяных организаций й учреждений, занимающихся изучением соленых вод й рассо­ лов, состав вод обычно выражают в г/100 г, иными словами,

в процентах от веса воды. При анализах этой категории вод минерализацию нередко выражают через соленость в граду­ сах Боме (°Ве). Один градус Боме соответствует в растворе 1 % соли NBC1. Поэтому соленость в °Ве позволяет точнее су­ дить о минерализации лишь при резком преобладании хло­ ристого натрия над другими компонентами раствораСоле­ ность можно пересчитать на удельный вес (с?) раствора по

формуле a - g g i g g - .

Прй исследованиях морских Вод общую минерализацию и сумму главных ионов выражают в граммах на килограмм, обозначая это символом %о (йроМйллё).

2— 147

17

 


Для перевода различных форм выражения концентраций

водных растворов в миллиграммах на литр

можно пользо­

ваться следующими коэффициентами:

d •10 000

Весовые проценты

Весовые промилле (%о)

сМООО

р. р. т.

d

Грамм на литр

1000

Миллиграмм на литр, или миллиграмм на метр

кубический

0,001

Ионная форма является основной, самой распространен­

ной формой выражения результатов анализа воды и пред­ ставляет собой выражение ионно-солевого состава вод в виде содержания в них определенных количеств отдельных ионов. При этом считается, что молекулы соли в воде диссоциирова­ ны на ионы. Однако это справедливо лишь для слабоминера­ лизованных вод, а в высококонцентрированных рассолах, которые находятся преимущественно в виде недиссоциированных молекул, электролитическая диссоциация солей поч­ ти не происходит.

Несмотря на сказанное, ионная форма в СССР признана обязательной при анализах вод любых концентраций. Но в этой форме даются не все составные части вод. Например, в них содержатся недиссоциированные молекулы метакремниевой, метаборной и других кислот, которые принято выра­ жать в виде H2Si03, НВ02 и т. д., железо, алюминий и крем­

ний, которые присутствуют в водах в недиссоциированном или ничтожно мало диссоциированном коллоидальном сос­ тоянии и выражаются в виде окислов (Fe2C>3, AI2O3, S i02), хо­

тя это не всегда соответствует действительности. Например, в кислых водах трехвалентное железо может находиться в ви­ де иона Fe"', а в сильно щелочных водах кремнекислота — в виде иона HSiOj и т. д. Недиссоциированы также и раство­ ренные в воде газы, которые обозначаются формулами С02, H2S и т. д. Иногда одно и то же соединение может находить­ ся одновременно в нескольких формах. Например, сероводо­ род — одновременно в виде H2S и HS1, углекислота — в виде НСОз', С02" и С02, кремнекислота — в виде H2Si03, HSiCV,

SiOg и т. д. Соотношения между различными формами опре­

деляются обычно концентрацией иона водорода (pH). Напри­ мер, в кислых водах (при p H = 5) углекислота представлена

почти полностью С02 при малом количестве НСОд (3—4%) и

полном отсутствии СОз", а в резко

щелочных

водах (при

р Н = 9 —10), наоборот, полностью

отсутствует

С02, много

НСОз' (45—95%) и СОз" (5—55%).

 

 

18