Файл: Сыдыков, Ж. С. Гидрохимические классификации и графики.pdf
ВУЗ: Не указан
Категория: Не указан
Дисциплина: Не указана
Добавлен: 23.10.2024
Просмотров: 56
Скачиваний: 0
—70,9 и SO4"—96,1 при растворении в 1 л воды позволило получить следующие комбинации солей (мг/л): 1) Na2SC>4—
— 142,1 и MgCl2—95,2, 2) M gS04—120,4 и MgCl2—117,9, 3) Na2S 04—71,05 и NaCl—58,45, MgS04—60,2 и MgCl2—47,6..
Растворы при этом были совершенно одинаковыми не только по анализу, но и по всем другим свойствам. Из сказанного видно, что выражать результаты химических анализов вод в виде солей можно лишь условно. Тем не менее солевая фор ма выражения состава подземных вод, построенная по еди ному принципу (по Р. Фрезениусу) комбинирования ионов, имеет определенную классификационную значимость при ре шении генетических вопросов. К ее оценке мы еще вернемся
при освещении |
гидрохимических характеристик |
вод, |
по |
|||||||||
Ч. Пальмеру, и других классификаций. |
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
Таблица 2 |
|
Для |
пересчета |
встре |
|||||
Коэффициенты для пересчета |
чающихся в литературе ре |
|||||||||||
зультатов |
|
анализов |
вод в |
|||||||||
содержащихся в воде основных |
|
|||||||||||
солей на ионы |
|
солевой форме |
в |
ионную |
||||||||
|
|
|
Множитель |
необходимо |
умножать |
со |
||||||
Соль |
|
|
держание солей на опре |
|||||||||
|
|
для пересче |
||||||||||
|
|
|
|
та |
деленные |
|
коэффициенты |
|||||
|
|
|
|
|
(табл. 2). |
|
|
|
|
|
|
|
Формула |
« |
a |
в ка- |
в ани |
Окисно-ангидридная фор |
|||||||
5 a 0 |
Т .И О - |
оны |
ма выражения состава воды |
|||||||||
|
S |
R Ф |
ны |
|
начиная |
с |
1864 |
г., |
с тех |
|||
|
§ |
ч n |
|
|
||||||||
NaCl |
58,448 |
0,3944 0,6066 |
пор |
как К. |
Тан предложил |
|||||||
изображать химический со |
||||||||||||
Na2S04 |
142,048 |
0,3237 0,6763 |
став воды в величинах, по |
|||||||||
NaHC03 |
84,010 |
0,2737 0,7263 |
||||||||||
Na2C03 |
105,993 |
0,4338 0,5662 |
лучаемых |
|
непосредствен |
|||||||
СаС12 |
110,994 |
0,3611 0,6389 |
ными данными анализа, до |
|||||||||
CaS04 |
136,146 |
0,2944 0,7056 |
недавнего времени |
пользо |
||||||||
Ca(HC03)2 |
162,118 |
0,2472 0,7528 |
валась широким |
примене |
||||||||
СаСОз |
100,091 |
0,4004 0,5996 |
||||||||||
MgCl2 |
95,234 |
0,2554 0,7446 |
нием. По этой |
форме |
все |
|||||||
M gS04 |
120,386 |
0,2020 0,7980 |
основания |
выражаются |
в |
|||||||
Mg(HC03)2 |
146,358 |
0,1662 0,8338 |
виде |
окислов соответствую^ |
||||||||
MgC03 |
84,331 |
0,2884 0,7116 |
щих им металлов (Na20, |
|||||||||
|
|
|
|
|
CaO, |
MgO и т. д.), |
кисло |
родные кислоты — в виде соответствующих им ангидридов (SO3, N20 5, N2O3, С02 и т. д.), бескислородные кислоты — в
виде соответствующих им неметаллов (С1, Вг и т. д.) и аммо ний — в виде аммиака (NH3).
Такой метод выражения состава воды неудобен прежде всего тем, что без соответствующих пересчетов он не дает правильного представления о сумме веществ, растворенных в воде, поскольку все металлы даются в виде окислов. Факти чески же часть из них присутствует в воде в виде хлоридов^
14
сульфатов и других соединений, не содержащих кислорода.. Такая форма выражения зачастую не соответствует (даже приблизительно) фактическому состоянию веществ в раство ре. Кроме того, присоединение кислорода к определяемым компонентам (даже бескислородным) увеличивает сумму со ставных частей солей, растворенных в воде, и не дает объек тивного представления о минерализации воды. Поэтому дан ная форма в настоящее время не находит применения в гид рогеологической практике.
Для пересчета встречающуюся в литературе окисно-ан- гидридную форму анализов воды в ионную необходимо вве сти определенные коэффициенты (табл. 3).
|
|
|
|
|
Таблица 3 |
|
Коэффициенты для пересчета основных окислов на ионы |
||||
Окис |
Ионы |
Множитель |
Окислы |
Ионы |
Множитель |
для пере |
для пере |
||||
лы |
|
счета |
|
|
счета |
|
|
|
|
||
Na20 |
Na‘ |
0,7419 |
S03 |
S04" |
1,200 |
К20 |
к- |
0,8302 |
ЫагОз |
NO‘2 |
1,210 |
СаО |
Са" |
0,7147 |
СО, гидрокарбонатный |
НСОз' |
1,386 |
MgO |
Mg" |
0,6032 |
С0 2 полусвязанный |
НСОз' |
2,773 |
F 62O3 |
F e - |
0,6994 |
С0 2 карбонатный |
СО/' |
1,364 |
Атомная форма выражения состава |
воды предложена |
||||
В. И. |
Вернадским для того, чтобы показать количественное |
распределение элементов в составе различных семейств при родных вод независимо от их принадлежности к металлам или металлоидам. Эта форма применена им в классифика ции природных вод по химическому составу в фундаменталь ном труде «История минералов земной коры» (1933—1936). Здесь В. И. Вернадский, отрицая ионную форму выражения результатов анализа, как не отражающую истинное состоя ние компонентов раствора и не охватывающую всего их раз нообразия (коллоиды, газовые компоненты, мути), предло жил изображать состав воды исключительно в весовых или атомных процентах элементов (табл. 4). Подобное отрицание им возможности применения ионной формы является вполне естественным, если учесть, что он основными константами классификации природных вод, определяющими всю их хи мию, считал газовые составляющие вод, которые не диссоци ированы в воде.
Признавая огромное значение газовых компонентов в геохимии вод, все же следует отметить, что атомная форма не позволяет судить об условиях формирования различных ъипов вод, о взаимодействии их с породами. Кроме того, полное
15-
абстрагирование в ней форм нахождения отдельных элемен тов, в частности серы в водах (сульфатная, сульфидная или иная), исключает возможность выделения в классификации группы сульфатных вод, равно как и установления в водах сульфидов или сероводорода. Это относится и ко всем элемен там с переменной валентностью (Fe, Mn, N и др.) и с изменяю щимися свойствами. По упомянутым причинам и эта форма в настоящее время почти не находит применения.
Таблица 4
Элементарный состав океанической воды и средний состав гидросферы, по В. И. Вернадскому
Элементарный состав океа Средний состав гидросферы нической воды
|
|
|
|
Порядок |
|
|
Весовой % |
Атомный 96 |
вес. % |
Элемент |
|||
О 85,92 |
Н |
66,31 |
10 |
|
о ,н |
|
Н 10,79 |
0 |
33,00 |
10° |
Cl, Na |
||
С1 1,93 |
С1 3,53-Ю - 1 |
ю - 1 |
|
Mg |
||
Na 1,04 |
Na 2,77 • 10—4 |
ю ' 2 |
S, Са |
|||
Mg 1.27-10-1 |
Mg 3.48-10- 2 |
ю - 3 |
Вг, С, N |
|||
S 9.О1-10- 2 |
S 1,72-Ю - 2 |
ю - 4 |
Si, AI, В, Ре |
|||
Са 4 ,ГГ-10- 2 |
Са 6,39-Ю - 3 |
10-S |
F, J, Аг, Си, Р |
|||
К 3,8£-10- 2 |
К 6,02-Ю - 3 |
ю - 5 |
U , |
Rb, Mn |
||
Вг 6,6-10- 8 |
С 1,35-Ю - 3 |
ю - 6 |
Li, |
Th, As- |
||
С |
3,5 -10 _ 3 |
N 8,7-Ю - 4 |
ю - 7 |
Zn, Ag |
||
N |
2.0Ч 0- 3 |
Вг 5,0-Ю - 4 |
ю - 8 |
|
Kr |
|
Sr |
1,3-10г 3 |
|
— |
ю - 9 |
Ай, Xe, Ne, tfe |
|
S i 3.0-10- 4 |
|
___ |
1 ю -12 |
|
Ra |
|
Ре 1,1-Ю - 4 |
; |
— |
ю -20 |
|
Po |
|
|
Плотный 0статок 3,5 % |
ю ^ 22 |
|
Rn |
Выражение состава воды по отношению к ее весуили
•объему. Состав-воды-, представленный в любой форме; может -бытьвыражен- в-различных- весовыхили объемных едини цах.
Первые анализы» вод, появившиеся в-России и Запа-дной Европе в-XVII-I—XIX вв;, выражались-в-единицах- аптекар ского веса»: в унциях,- драхмах, скрупулах и гранах на апте карскийфунт.- Последнийразличный в- разныхстранах:- в
16
России — 358,32 г, Франции — 367,13 г, Англии — 373,24 г,
Голландии — 375 г, Австралии — 420,05 г. В нем содержит ся 12 унций по 8 драхм, по 3 скрупулы, или в целом 5760
гран.
В Англии и Америке анализы вод представлялись в гра нах на американский (один гран в галлоне воды равен 17,1 мг/л) или английский (1 гран в галлоне равен 14,3 мг/л) гал
лон воды. В американской литературе и сейчас можно найти подобную форму выражения анализов вод. Но наиболее распространенным в Америке и до сего времени является вы ражение состава вод в частях на миллион весовых частей раствора (р . р. т.), что для пресных вод без заметной погреш ности соответствует 1 мг/л. В частности, такой способ выра жения результатов анализа вод изложен в книге С. Дэвиса и Р. де Уиста (1970).
Со времени введения метрической системы анализы воды
в западноевропейских странах и в России, а затем |
в СССР |
стали обозначаться в граммах или миллиграммах |
на кило |
грамм, а чаще всего на литр воды. Для слабоминерализован ных вод выражение содержания ионов в единицах веса (1 кг) или объема воды (1 л) не имеет существенного значения, а
для солевых вод, и особенно для рассолов, эти. величины зна чительно расходятся. При переходе от состава вод, отнесен ного к единице объема, к составу, отнесенному к единице ве са, содержание отдельных ионов необходимо разделить, а в обратном случае — умножить на удельный вес воды (1,006—
—1,035 для соленых вод и 1,035— 1,35 и более для рассолов). В связи с этим общую минерализацию соленых вод и рассо лов (а также Главнейших ионов в них) принято выражать обычно в граммах на килограмм, а пресных вод — в милли граммах на литр.
В практике производственных нефтяных организаций й учреждений, занимающихся изучением соленых вод й рассо лов, состав вод обычно выражают в г/100 г, иными словами,
в процентах от веса воды. При анализах этой категории вод минерализацию нередко выражают через соленость в граду сах Боме (°Ве). Один градус Боме соответствует в растворе 1 % соли NBC1. Поэтому соленость в °Ве позволяет точнее су дить о минерализации лишь при резком преобладании хло ристого натрия над другими компонентами раствораСоле ность можно пересчитать на удельный вес (с?) раствора по
формуле a - g g i g g - .
Прй исследованиях морских Вод общую минерализацию и сумму главных ионов выражают в граммах на килограмм, обозначая это символом %о (йроМйллё).
2— 147 |
17 |
|
Для перевода различных форм выражения концентраций
водных растворов в миллиграммах на литр |
можно пользо |
ваться следующими коэффициентами: |
d •10 000 |
Весовые проценты |
|
Весовые промилле (%о) |
сМООО |
р. р. т. |
d |
Грамм на литр |
1000 |
Миллиграмм на литр, или миллиграмм на метр |
|
кубический |
0,001 |
Ионная форма является основной, самой распространен |
ной формой выражения результатов анализа воды и пред ставляет собой выражение ионно-солевого состава вод в виде содержания в них определенных количеств отдельных ионов. При этом считается, что молекулы соли в воде диссоциирова ны на ионы. Однако это справедливо лишь для слабоминера лизованных вод, а в высококонцентрированных рассолах, которые находятся преимущественно в виде недиссоциированных молекул, электролитическая диссоциация солей поч ти не происходит.
Несмотря на сказанное, ионная форма в СССР признана обязательной при анализах вод любых концентраций. Но в этой форме даются не все составные части вод. Например, в них содержатся недиссоциированные молекулы метакремниевой, метаборной и других кислот, которые принято выра жать в виде H2Si03, НВ02 и т. д., железо, алюминий и крем
ний, которые присутствуют в водах в недиссоциированном или ничтожно мало диссоциированном коллоидальном сос тоянии и выражаются в виде окислов (Fe2C>3, AI2O3, S i02), хо
тя это не всегда соответствует действительности. Например, в кислых водах трехвалентное железо может находиться в ви де иона Fe"', а в сильно щелочных водах кремнекислота — в виде иона HSiOj и т. д. Недиссоциированы также и раство ренные в воде газы, которые обозначаются формулами С02, H2S и т. д. Иногда одно и то же соединение может находить ся одновременно в нескольких формах. Например, сероводо род — одновременно в виде H2S и HS1, углекислота — в виде НСОз', С02" и С02, кремнекислота — в виде H2Si03, HSiCV,
SiOg и т. д. Соотношения между различными формами опре
деляются обычно концентрацией иона водорода (pH). Напри мер, в кислых водах (при p H = 5) углекислота представлена
почти полностью С02 при малом количестве НСОд (3—4%) и
полном отсутствии СОз", а в резко |
щелочных |
водах (при |
р Н = 9 —10), наоборот, полностью |
отсутствует |
С02, много |
НСОз' (45—95%) и СОз" (5—55%). |
|
|
18