ВУЗ: Не указан
Категория: Не указан
Дисциплина: Не указана
Добавлен: 29.10.2024
Просмотров: 48
Скачиваний: 0
Mn/S наблюдается обратная .картина. Для указанных зависимостей характерно то, что различные виды суль фидных включений встречаются, хотя и не в одинако вых соотношениях, в любых составах ковкого чугуна. Наблюдается аналогия с составом сульфидных включе ний в сталях [28]:
Mn/S |
FeS |
MnS |
Mn/S |
FeS |
MnS |
0 , 1 3 |
9 5 ,1 |
4 , 9 |
5 , 2 |
8 , 4 |
9 1 , 6 |
0 , 5 3 |
5 9 ,1 |
4 0 ,9 |
8 , 9 |
5 , 4 |
9 4 , 6 |
0 , 9 4 |
3 8 ,0 |
6 2 , 0 |
1 0 ,0 |
2 , 4 |
9 7 , 6 |
1,5 |
16 ,7 |
8 3 , 0 |
|
|
|
Особенности методики фазового химического анали
за не позволили К. Борну определить изменение |
эвтек |
|||||||||||
тических включений, как это проделано нами |
для |
бе |
||||||||||
лых чугунов. |
Сульфидные включения |
в |
структуре же |
|||||||||
лезоуглеродистых |
сплавов |
расположены |
|
по-разному. |
||||||||
Они |
могут располагаться в объеме первичного аустенита, |
|||||||||||
в граничных поверхностях первичного аустенита |
и |
вто |
||||||||||
ричного цементита (Аг/Цц), в |
граничных |
поверхностях |
||||||||||
первичного |
аустенита |
и |
эвтектического |
|
цементита |
|||||||
(Лт/Дэ и в |
объеме эвтектического |
цементита. В |
за |
|||||||||
висимости от |
содержания |
углерода |
преимущественное |
|||||||||
расположение бывает |
разным. |
Качественная |
сторона |
|||||||||
этого различия показана в табл. |
8. Указанные зависимо- |
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Таблица 8 |
||
ОТНОСИТЕЛЬНОЕ |
РАСПРЕДЕЛЕНИЕ |
СУЛЬФИДОВ |
В |
ЧУГУНЕ |
||||||||
|
|
|
Содержание, |
% |
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
сульфиды |
|
|
|
||
C |
Si |
Mn |
S |
|
|
Ai /ц и |
|
|
|
|
Ц |
|
|
|
|
|
|
|
и |
Аэ/Цэ |
|
||||
2 , 5 |
0 ,9 |
0 ,1 2 |
0 ,0 3 4 |
25 |
18 |
|
|
38 |
|
|
19 |
|
3 ,2 5 |
0 , 8 |
0 ,2 3 |
0 ,8 2 |
|
15 |
10 |
|
|
43 |
|
|
32 |
3 , 6 |
0 , 8 |
0 ,2 4 |
0 ,0 9 |
|
9 |
6 |
|
|
50 |
|
|
35 |
сти касаются наиболее часто встречающихся в ковких чугунах отношений Mn/S = 3-4-4. Увеличение углерода повышает содержание сульфидов в граничных поверх ностях Лі/Дэ и в цементите за счет сульфидов, распо-
21
ложенных в объемах первичных .кристаллов и поверх ностях Аі/Цц. Отмеченное распределение, вероятно, свя
зано с количественным |
соотношением |
первичных |
|
кристаллов аустенита и ледебурита. |
элементов. |
||
Влияние |
углерода на |
распределение |
|
Фактические |
концентрации |
рассматриваемых элементов |
|
в феррите и цементите зависят, очевидно, |
не только от |
||
коэффициента распределения и условий |
охлаждения, |
от фактического содержания углерода в |
железоуглеро |
||||
дистых сплавах. И это вполне |
естественно, |
поскольку |
|||
углерод определяет соотношение цементитной |
фазы и |
||||
твердого раствора (феррита или аустенита). |
|
||||
О характере этого влияния |
на |
распределение гра- |
|||
фитообразующих элементов |
можно |
судить из следу |
|||
ющей зависимости: |
|
|
|
|
|
Содержание углерода в желе |
0,92 |
1,41 |
2,12 |
2,43 |
|
зоуглеродистом сплаве, % |
• |
||||
Среднее содержание кремния, |
|
|
|
|
|
%: |
|
1,10 |
1,18 |
1,32 |
1,20 |
сплав .................................... |
|
||||
ф е р р и т .................................... |
|
1,37 |
1,49 |
1,62 |
1,70 |
цементит................................ |
|
0,02 |
0,025 |
0,04 |
0,05 |
Видно, что увеличение содержания углерода ведет к существенному повышению содержания кремния з фер рите. Наблюдается и некоторое, хотя и незначительное, увеличение кремния в-кристаллах цементита.
Для карбидообразующих элементов отмечается об ратная зависимость:
Содержание углерода в железоугле |
|
0,421,30 |
2,31 |
родистом сплаве, % |
|
||
Среднее содержание марганца, %: |
0,92 |
0,94 0,99 |
|
с п л а в ............................................. |
|
||
цем ентит............................................ |
1,92 |
1,60 1,30 |
|
ф е р р и т ........................................... |
0,85 |
0,78 0,70 |
|
Увеличение содержания углерода, приводящее к по вышению содержания кремния и к снижению концентра ции марганца как в ферритной, так и в карбидной фазах, повышает абсолютное количество .карбидной фазы за счет феррита. Низкая концентрация кремния в цемен титной фазе и одновременное увеличение карбидов при водят к повышению 'содержания кремния в феррите (аустените). Логично и наблюдаемое понижение марган ца в феррите и цементите, так как чем выше абсолютное количество карбидов, тем больше часть общего количест
22
ва марганца, которая в них растворена, и меньше часть, которая остается для распределения в феррите.
Остановимся на некоторых качественных изменениях, наступающих в структуре белых чугунов под влиянием постоянных примесей и легирующих элементов (табл. 9).
Таблица 9
ВЛИЯНИЕ СОДЕРЖАНИЯ НЕКОТОРЫХ ЭЛЕМЕНТОВ НА СТРУКТУРУ БЕЛОГО ЧУГУНА
|
|
|
|
|
Изменения |
|
|
|
||
Элемент |
первичный |
ледебурит |
вторичный |
перлит |
|
|||||
|
|
|
аустенит |
цементит |
|
|||||
До |
1,5% |
Si |
Не обнаруже |
Небольшая |
Выделение |
Уменьшается |
дис |
|||
|
|
|
но |
тенденция |
на кристаллах |
персность, |
появ |
|||
|
|
|
|
к |
огрублению |
эвтектическо |
ляются |
участки, |
||
|
|
|
|
|
|
го |
цементита |
отличающиеся |
||
|
|
|
|
|
|
|
|
различной |
диспер |
|
До |
0,5% |
Ni |
То же |
Не |
оказывает |
Не |
оказывает |
сностью |
|
|
Увеличивается |
||||||||||
|
|
|
|
заметного |
заметного |
дисперсность |
|
|||
|
|
|
|
влияния на |
влияния на |
|
|
|
||
|
|
|
|
структуру |
расположение |
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
вторичного |
|
|
|
|
До |
1% Мл |
> |
|
То же |
цементита |
То же |
|
|||
|
|
То же |
|
|||||||
До |
0,1% |
Сг |
» |
Небольшая |
|
» |
> |
|
||
|
|
|
|
тенденция |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Уменьшается |
к огрублению |
Выделение на |
Уменьшается |
дис |
|||
До |
0,4% |
S |
Огрубление |
|||||||
|
|
|
дисперсность |
|
|
кристаллах |
персность |
|
|
|
|
|
|
кристаллов |
|
|
эвтектическо |
|
|
|
|
Моднфикато- |
|
|
|
го |
цементита |
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
магний, |
бор |
Не оказывают |
|
Не |
|
То же |
Не обнаружено |
|||
алюминий, |
заметного |
обнаружено |
|
|
|
|
|
|||
|
висмут |
влияния на |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
дисперсность |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
кристаллов |
|
|
|
|
|
|
|
Приведенные данные1 касаются характерных для ковких чугунов .концентрации рассматриваемых элементов. Вид но, что большинство примесей, исключая серу, не оказы вает заметного влияния на форму, дисперсность и рас положение структурных составляющих чугуна, форми рующихся в ходе кристаллизационного процесса, т. е. на первичный аустенит и ледебурит. В некоторых случаях, однако, имеет место огрубление аустенито-карбидной эвтектики (ледебурита). Термином «огрубление ледебу рита» мы отмечаем трансформирование ледебурита ти-
1 Данные относятся только к низким содержаниям рассматри ваемых элементов. При повышенном содержании кремния, хрома и других элементов их влияние на структуру белого чугуна сущест венно [6].
23
лично сотовой структуры, согласно терминологии [1, 6], в более или менее тонкий конгломерат из аустенитных и цементитных кристаллов. Отмеченное влияние ісеры, вероятно, обусловливается расширением кристаллизаци-. онного интервала, вызванным формированием сульфид; ной эвтектики. Воздействие элементов на кристаллы вто ричного цементита тоже незначительно. Оно выражается в более слабой (в присутствии серы) или более сильной (в присутствии кремния) тенденции к выделению его на базе эвтектического цементита. Иными словами, при сутствие серы и кремния вызывает некоторое понижение структурно свободного (выделенного в виде самостоя тельных включений) вторичного цементита. Наиболее сильно примеси влияют на дисперсность перлита. Эле менты, повышающие (подобно кремнию) температуру перлитного превращения, понижают дисперсность пер лита, а элементы, смещающие перлитное превращение в направлении более низких температур, повышают. В присутствии последних дисперсность феррито-карбидной смеси увеличивается. В ряде случаев наблюдается неко торая неравномерность в дисперсности перлита. Это, повидимому, является результатом неравномерного рас пределения примесей в объеме первичных и эвтектиче ских кристаллов аустенита (относится прежде всего к кремнию, распределение которого было уже рассмот рено) .
Глава II
ГРАФИТИЗАЦИЯ БЕЛОГО ЧУГУНА
Графитизация белого чугуна рассматривается как ти пичный диффузионный процесс, включающий в себя образование графитовых зародышей и их последующий рост, который обусловливается концентрационным гра диентом, вызванным различным положением линий ES и E 'S1 на диаграмме железо — углерод. Под влиянием указанного градиента идет непрерывное увеличение графитовой фазы до окончательного растворения цемен титных кристаллов. В основе этих процессов, безусловно, лежит стремление системы к максимальной термодина мической устойчивости [29—31].
24
Гр а ф и т и за ц и я и з о л и р о в а н н о г о Цем ен ти та
Вопросы относительной стабильности цементита за нимают важное место в теории графитизации. Состав цементита и напряженное состояние нередко ставятся в основу формирования графитовых зародышей [32]. Между тем имеющиеся данные о распаде свободного цементита весьма противоречивы. В одной из наиболее ранних работ [33] показано, что графитизация цементи та, выделенного из чугуна, происходит очень быстро. По данным других исследователей [34], графитизация изо лированного цементита протекает со значительно мень шей скоростью, чем графитизация чугуна, в котором це ментит присутствует вместе с твердым растзором.
Систематические исследования влияния различных факторов на графитизацию цементита, выделенного электролитически из чугунов с различным содержанием кремния, показывают, что эти противоречия объясняются конкретным составом исследуемого чугуна (табл. 10).
Таблица 10
ВЛИЯНИЕ КРЕМНИЯ НА ГРАФИТИЗАЦИІО ИЗОЛИРОВАННОГО ЦЕМЕНТИТА И ЧУГУНА
|
Содержание элементов, % |
|
|
Продолжительность |
||||
|
|
Si и |
графитизации при |
|||||
|
|
|
|
|
1050°С, |
ч |
||
|
|
|
|
|
карбидном |
|
|
|
|
|
|
|
|
осадке, |
изолиро |
|
|
с |
Si |
Mn |
Р |
S |
% |
чугун |
||
ванный |
||||||||
|
|
|
|
|
|
цементит |
|
|
2,23 |
0,12 |
0,43 |
0,11 |
0,024 |
0,008 |
2,3 |
9,0 |
|
2,21 |
0,84 |
0,47 |
0,10 |
0,029 |
0,012 |
2,0 |
— |
|
2,18 |
1,22 |
0,49 |
0,10 |
0,031 |
0,009 |
2,2 |
6,0 |
|
2,15 |
1,53 |
0,52 |
0,13 |
0,023 |
0,018 |
2,2 |
4,0 |
|
2,12 |
2,13 |
0,44 |
0,11 |
0,024 |
0,021 |
2,0 |
1,8 |
|
2,10 |
2,48 |
0,51 |
0,11 |
0,025 |
0,019 |
2,0 |
1,0 |
|
2,07 |
3,05 |
0,47 |
0,10 |
0,020 |
0,022 |
2,1 |
0,2 |
Анализ данных таблицы показывает, что длительность графитизации изолированного цементита практически не зависит от химического состава чугуна, из которого он выделен. В чугунах с низким содержанием кремния графитизация свободного цементита намного опережает графитизацию чугунов, в которых цементит присутству ет вместе с твердым раствором. В высококремнистом чугуне получается обратная картина. В этом случае графитизация чугунов протекает быстрее, чем распад
25
свободного цементита [35]. Отсутствие какой бы то нй было связи между длительностью распада свободного цементита и содержанием кремния в чугуне, из которо го они выделялись, связывается с отсутствием заметно го различия в содержании кремния в цементите. Как видно из табл. 10, концентрация кремния в выделенных карбидах не превосходит сотых долей процента.
Аналогичные зависимости получаются при сопостав лении графитизационной способности чугунов с различ ным содержанием хрома и изолированного из них це ментита (табл. 11). В зависимости от содержания хрома
Таблица И
ВЛИЯНИЕ ХРОМА НА ГРАФИТИЗАЦИЮ ИЗОЛИРОВАННОГО ЦаМ ЕНТИТА И ЧУГУНА
|
Содержание элементов, % |
|
Сг |
Степень графитизации |
|||||
|
|
|
|
|
при 1050ЭС, |
1 ч, % |
|||
|
|
|
|
|
в карбид |
|
|
||
с |
|
|
s |
|
ном |
осад- |
изолиро |
|
|
Si |
Mn |
Cr |
ке, |
% |
чугун |
||||
ванный |
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
цементит |
|
|
2,36 |
1 ,2 |
0,45 |
0,13 |
0,07 |
0,14 |
55 |
100 |
||
2,38 |
1,16 |
0,46 |
0 ,1 2 |
0,15 |
0,35 |
50 |
80 |
||
2,34 |
1,15 |
0,47 |
0,14 |
0,24 |
0,50 |
48 |
20 |
||
2,35 |
1 ,2 2 |
0,43 |
0,16 |
0,30 |
0,60 |
40 |
5 |
||
2,40 |
1,18 |
0,50 |
0,15 |
0,38 |
0,70 |
45 |
0 |
графитизация чугуна .может опережать или отставать от графитизации изолированного цементита. Очень инте ресным и неожиданным является тот факт, что увеличе ние хрома в кристаллах цементита оказывает совсем слабое влияние на их относительную стабильность. Это показывает, что воздействие легирующих элементов на железоуглеродистые сплавы следует связывать главным образом с теми изменениями, которые они вызывают в твердом растворе. Такой вывод в принципе согласуется с данными о влиянии различных предварительных обра боток на графитизацию изолированного цементита. Так, закалка проб с образованием мартенситной структуры до электролитического выделения карбидов не меняет графитизируюшей способности рассматриваемой фазы:
Длительность отжига, мин |
. |
. . 40 |
60 |
80 |
100 |
|||
Степень графитизации |
цементита, |
|
|
|
||||
выделенного |
из |
чугуна, |
%: |
(до |
за |
|
|
|
в исходном |
состоянии |
|
|
|
||||
калки) |
закалки............................................с |
|
|
9 |
14 |
15 |
18 |
|
после |
образованием |
|
|
|
||||
мартенсита |
....................................... |
|
|
10 |
13 |
17 |
19 |
26