Файл: Сыркин, А. М. Соединения нефти и методы ее переработки учебное пособие для студентов нехимических специальностей.pdf

ВУЗ: Не указан

Категория: Не указан

Дисциплина: Не указана

Добавлен: 29.10.2024

Просмотров: 42

Скачиваний: 0

ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.

МИНИСТЕРСТВО ВЫСШЕГО И СРЕДНЕГО СПЕЦИАЛЬНОГО ОБРАЗОВАНИЯ РСФСР

УФИМСКИЙ НЕФТЯНОЙ ИНСТИТУТ

А. М. СЫРКИН, Д. Л. РАХМАНКУЛОВ, Н. Д. ВОЛОШИН

С о ед и н ен и я

НЕФТИ И МЕТОДЫ ЕЁ ПЕРЕРАБОТКИ

Учебное пособие для студентов нехимических специальностей

УФА 1974

Гос. лубли’^юя

1

Я З Д 'Ч .ч и - г

. « "Я Г /Л

экэ*;

’«•-•■«г-

»

ЧЯТММ'.’ * Г «'-.ГА. S & 3 5 Р О

Печатается по решению Методического совета Уфимского нефтяного института

СОЕДИНЕНИЯ НЕФТИ И МЕТОДЫ

ЕЕПЕРЕРАБОТКИ

А. М. Сыркин, Д. Л. Рахманкулов, Н. Д. Волошин

1974 г. стр. 153, таблиц 35, рисунков 30, библиографий 13

Книга является учебным пособием для студентов нефтехи мических специальностей нефтяных вузов.

В книге освещены физико-химические и важнейшие эксплу атационные свойства моторных топлив и смазочных масел, ос новные технологические процессы подготовки и переработки неф ти и очистки нефтепродуктов.

 

 

 

О П Е Ч А Т К И

 

 

 

 

 

 

---,-----

■..... .. .....

У

 

■ ■

Огр.

|

Отроке

 

Шмдеатано

, Следует ч т в п

2

6-я

сверху

нефтехимических

яехииичесякх

5

14-я

сверху

писутотвуог * дуги*

присутствуя» и другие

7

18-я

снизу

C gH ,,, галса*»

Cg?i4 ,

гептан

в

10-я

сверху

СБ%

С5%2

 

 

14-я

сверху

 

 

 

 

V

l 4

 

 

8-я

снизу

 

 

 

19

З Д »

С16%

 

12-я

снизу

с4нб

С4Й6

 

 

4-я

снизу

CHg-CHj

 

 

 

 

 

20

2-я

спиву

бутан- 2

бут е» -2

21

18-я

снизу

самообразоаеими

смолообравоаеиит

 

7-я

сниау

С6Н6

С2Н6

CJI^*QLr«yfCJJ#y*Cl

22

3-я

сверху

CHoeOJ^CHp‘TCH2^ ^ 2^

 

 

 

5-я

сверху

ц CHg—CHp

е СЙ2*®2

29

7-я

сверху

мономером

мономера

6-я

сниау

ч

к

% c i2

 

32

3-я

снизу

г/см2

эрг/о*2

42

8-я

сверху

дистиллятором

дистилллтое

ео

8-я

сверху

 

 

 

 

 

61

14-я

сверху

С2й5“ С2Н5

С2% *

С2®5

4-я

сверху

 

 

 

 

 

63

8-я

сверху.

CHg.CH^CH^CR.CHp

сн ^сн ^-он ^-сн рсй -ац

18*41

снизу

д*

J

где

 

105

17-я

сверху

М О 4* вес

М С Г 4* вес

106

16-я

сверху

4, 1с4 % вес

4

•U T4 * вес

репиркуллторе

репирвуядте

111

16-я

снизу

селихагевых

селикагелаемх

117

4-я

сверху

отпорная

отпаркая

123

3-я

снизу

«3

 

р»н3

 

5-я

сверху

 

дебут анийироааниоге

деяутаииеврованного

139

24-я

сверху

сия

ГИТ

 

141

12-я

снизу

нефтено-аромагическое нафтеио-аро*«п« «свое

Змее! 15 Тиры 1000 ека.

Ротапринт УН1

Уфвг-62, Космонавтов, 1,


В В Е Д Е Н И Е

Нефть и газ являются горючими ископаемыми и используются человечеством более 3000 лет. Историю нефтяного дела можно разделить на два периода. Для первого периода, закончившегося приблизительно в начале XVIII века, характерно использование добываемой нефти без какой-либо предварительной переработки в качестве топлива, осветительного материала, а также для ле­ чебных целей. Добыча нефти велась примитивным способом и только на тех месторождениях, где нефть выходила близко к по­ верхности земли.

Во втором периоде нефть стали подвергать предварительной переработке. Началось получение из нефти различных нефтепро­ дуктов и широкое применение их в быту и в промышленности. Именно в этом периоде наблюдается интенсивный рост добычи нефти.

Годы

Добыча нефти, млн. г.

1900

20

1950

500

1970

2300

В настоящее время нефть используют не только в качестве топлив, но и как сырье для нефтехимического синтеза. Разно­ образные топлива и смазки, строительные материалы, кормовые белки, удобрения, детали машин и механизмов, растворители, упаковочные и изоляционные материалы, одежда и другие това­ ры широкого потребления — вот далеко не полный перечень про­ дуктов и изделий, получаемых из нефти и газа сегодня.

Нефть и газ как топливо имеют большие преимущества по сравнению с каменным углем, древесиной, торфом, сланцами:

1)возможность транспортировки по трубопроводам;

2)низкие капитальные и эксплуатационные затраты на добы­ чу и транспортировку по трубопроводам;

3

3)возможность получения широкого ассортимента продуктов

стребуемыми качествами.

Директивами XXIV съезда КПСС предусмотрено в 1975 году довести добычу нефти до 480—500 млн. т и газа до 300 — 320 млрд. куб. м. В дальнейшем темпы добычи нефти и газа бу­ дут еще более высокими. Одновременно за пятилетие 1971— 1975 гг. предусмотрено увеличение выпуска продукции нефтепе­ рерабатывающей промышленности в 1,5 раза. По сравнению с другими видами топлива (уголь, сланцы, торф) добыча и пере­ работка нефти и газа растет опережающими темпами. Это нахо­ дит наглядное отражение в топливно-энергетическом балансе страны. Если в 1955 году доля нефти и газа в общем балансе топ­ лив составила лишь 23,5%, то в 1965 году она достигла 53,2%, а к 1975 году составит 67%.


Г Л А В А 1

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА НЕФТИ И ГАЗА

§ 1. Элементарный состав нефтей

Основными элементами любой нефти являются углерод и во­ дород. Обычно содержание углерода колеблется в пределах от 83 до 87% вес. На долю водорода приходится 11—14%. Как прави­ ло, чем легче нефть, тем больше содержится в ней водорода. Так, легкие парафиновые нефти с плотностью до 0,800 при 20°С обык­ новенно содержат около 14% водорода. Тяжелые асфальтово-смо­ листые нефти, плотность которых превышает 0,920, содержат 11,5—12% водорода. На долю кислорода, серы и азота в нефти приходится от 1 до 6%. Тяжелые виды нефти содержат обыкно­ венно больше серы, азота и кислорода.

В очень малых количествах в нефтях писутствуют и дугие элементы, главным образом металлы — ванадий, никель, желе­ зо, магний, хром, титан, кобальт, калий, кальций, натрий. Обна­ ружены фосфор и кремний. Содержание этих элементов выража­ ется незначительными долями процента. Недавно в нефтях был найден германий в количестве 0,15—0,19 г/т.

Следовательно, различие между отдельными видами нефти определяется не столько входящими в их состав элементами, хотя присутствие серы и кислородсодержащих соединений имеет су­ щественное значение для их переработки, сколько характером комбинаций между водородом и углеродом или типом и харак­ тером углеводородов.

Элементарный состав некоторых нефтей приведен в табл. 1.

§ 2. Групповой состав нефтей

Нефть состоит из сложной смеси жидких и растворенных твер­ дых органических соединений различных классов: парафиновых, нафтеновых, ароматических углеводородов и продуктов смешан­ ного строения, например, парафино-нафтеновых, нафтено-арома­ тических. В составе нефти обнаруживается значительная доля

5

Т а б л и ц а 1

Элементарный состав некоторых нефтей (% вес)

Месторождение

С

н

о

S

N

Охи некое (Сахалин) . . .

87,15

11,85

0,27

0,30

0,43

Саравак (Индонезия) . . .

86,40

12,44

0,68

0,35

0,13

Грозненское........................

 

85,S0

13,1

0,80

0,13

0,07

Тюменское (Западная Си-

85,92

12,88

0,36

0,66

0,18

бирь) ...............................

 

 

Пенсильвания (США) . . .

85,80

14,00

0,10

0,10

Бостонское

 

 

85,69

14,14

0,07

0,01

0,09

Сураханское (Азербайджан­

85,30

14,10

0,54

0,03

0,03

ская С С Р ) ........................

 

Ромашкинское

(Татарская

83,34

12,65

0,21

1,62

0,18

А С С Р )...............................

 

 

Коробковское

(Волгоград­

85,10

13,72

0,02

1,07

0,00

ская о б л . ) .......................

 

Могутовское (Оренбургская

83,85

12,02

0,85

3,00

0,28

о б л .) ...................................

 

 

Радаевское

(Куйбышевская

82,78

11,72

2,14

3,05

0,31

о б л .) ...................................

 

 

Полуостров Мангышлак . .

85,73

13,00

0,4

0,69

0,18

Речицкое (Белорусская ССР)

85,77

12,98

0,57

0,51

0,17

Джъерское (Коми АССр) .

86,00

13,00

0,14

0,70

0,16

Узеньское (Казахская ССР)

85,70

13,58

0,38

0,22

0,12

Арланское

(Башкирская

84,42

12,15

0,06

3,04

0,33

А С С Р )...............................

 

 

(до 10% и более) гетероорганических соединений. Главными из них являются сернистые, азотистые и кислородные, находящие­ ся в основном в виде асфальто-смолистых веществ. Кроме того, в нефтях присутствуют в небольших количествах металлооргани­ ческие соединения.

ПАРАФИНОВЫЕ УГЛЕВОДОРОДЫ

Парафиновые углеводороды представляют собой один из ос­ новных гомологических рядов и являются самыми распространен­ ными в нефти. Они особенно распространены в ее легких фрак­ циях. В зависимости от молекулярного веса могут быть газооб­ разными, жидкими и твердыми. Наибольшее количество этих уг­ леводородов содержат нефти с ярко выраженным парафиновым характером. От всех других видов углеводородов парафиновые отличаются большей стабильностью по отношению к различным химическим реагентам. Для них характерны лишь реакции заме-

6


щення, вследствие чего их называют насыщенными (предельны­ ми) углеводородами. «Алканы» — это техническое название по международной номенклатуре.

Первым членом гомологического ряда парафиновых углево­ дородов является метан — СН4. Метан является главной состав­ ной частью горючих газов, в том числе и нефтяных. При концент­ рациях от 4 до 15,4 % в воздухе он образует взрывоопасную смесь. Метан — газ, без цвета и без запаха, почти не светится, когда го­ рит. Он может быть и жидким. При неполном его сгорании обра­ зуется сажа, которая имеет промышленное значение. При окисле­ нии в присутствии катализаторов из метана получается метило­ вый спирт, формальдегид. В сжиженном виде метан используется как топливо в двигателях внутреннего сгорания.

При замещении в метане одного атома водорода на группу СНз получается следующий член гомологического ряда — этан СН3СН3. Он также бесцветный газ, который может быть превра­ щен в жидкость (при температуре 4° и давлении 46 атм.). Горит слабосветящимся пламенем. Этан содержится в нефти, а также в искусственных горючих газах, которые получаются при терми­ ческой переработке нефти и каменного угля.

Если заместить один атом водорода в этане на группу СНз, то получим пропан — СН3СН2СН3. Таким способом можно полу­ чить и другие соединения этого гомологического ряда, всякий сле­ дующий член которого отличается от предыдущего группой СНгОбозначив число углеродных атомов в молекуле через «я», мы можем выразить общую формулу гомологического ряда парафи­

нов

С „ Н.,я_|_2~

За

пропаном следуют: бутан — С4Н10, пентан — С5Н12, гек­

сан — СбН41, генсан — C7Hi6, октан — СзН^ нонан — С9Н20 и т. д.

Все парафиновые углеводороды имеют характерное окончание «ан», начиная с пятого члена ряда название их образуется от гре­ ческого числительного — пента (пять), гекса (шесть), гепта (семь) с прибавлением окончания «ан».

Изомеры в парафиновом гомологическом ряду начинаются с четвертого члена — бутана. Он имеет две структуры: нормальный бутан — СН3СН2—СН2—СН3 и изобутан СНз—С Н —СН3. С воз-

СН3 растанием числа углеродных атомов число изомеров сильно воз­

растает. Так, например, если следующие в гомологическом ряду пентан и гексан имеют соответственно 3 и 5 изомеров, то гептан имеет уже — 9, октан— 18, нонан — 35, декан — 75, ундекан — 159, тетрадекан— 1858.

Характеристики некоторых нефтяных парафиновых углево­ дородов представлены в табл. 2.

Все парафиновые углеводороды почти не растворяются в воде, однако хорошо растворяются в органических растворителях.

Они бесцветны.


Наименование, о5щая формула

Число возможны; изомеров

 

Т а б л и ц а

 

2

Парафиновые углеводороды

 

 

 

Плот-

С

,

метод

число

 

Темпер атура,

 

 

 

HOCT!»,

 

Октановое моторный

Структурная формула, угле*

.20

 

роднь й скелет

d23 засты­ кипе­

 

 

вания

ния

 

Метан—СН,

1

СпН2п -1-2

 

Этан—С2Н0

1

Пропан—С3Н„

1

Бутан—С4Н10

2

н-бутан

 

изобутан

 

Пентан—С5Н[

3

н-пентан

 

2-метилбутан

 

(изопентан)

 

2,2-диметилпропан

 

(неопентан)

 

Гексан—С6Н[

5

н-гексан

 

2- метилпентан

 

3-метилпентан

 

2,3-диметилбутан

 

2,2-диметилбутан

 

Октан—С8Н18

18

н-октан

 

2,2,4-триметилпен-

 

тан

 

(изооктан)

 

Гексадекан С,вН3

10359

н-гечсадекан

цетан)

 

с

п

1

п

с— С— С

с— с— с— с

с— с— с

1

с

0.424

—183

—162

100

161,5°

 

 

 

0,516

—172 -88,5

100

-8 8 ,53

 

 

 

0,502

-1 8 7

- 4 2

99,5

0,579

—135 —0,5

92

0,559

—145

—12

99

0,626

—130

36

62

0,620

—160

28

90

0,625

- 1 7

9,5

83

0,659

—94

69

16

0,656

—154

60

74

0,664

-1 1 8

63

63

0,662

—129

58

95

0,649

—98 .

49,5

95

1

1

 

 

0,703

- 5 7

125,5

- 1 7

0,692

-107,5

99,5

100

0,775

17

280

 

8