Файл: Жидкие азотные удобрения..pdf

ВУЗ: Не указан

Категория: Не указан

Дисциплина: Не указана

Добавлен: 29.10.2024

Просмотров: 51

Скачиваний: 0

ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.

Плотность газообразного аммиака (при нормальных условиях) 0,771 кг/м3, относительная плотность (по воз­ духу) 0,596.

Основные теплофизические свойства аммиака:

Мольная теплоемкость, ккал/(моль-°С)

 

6,7253

при постоянном объеме Cv (25

° С ) ........................

 

»

»

давлении Ср

.....................................

ккал/моль . . . .

8,9101

Теплота испарения при —33,4 °С,

5,581

Теплота образования из простых

веществ

(N2 + H2),

 

ккал/моль

 

 

 

 

 

15,84

жидкого NH3

.................................................................

 

 

 

газообразного NH3 .....................................................

моль воды,

ккал/моль

10,94

Теплота растворения газа в 200

8,46

Теплопроводность аммиака К при атмосферном дав­ лении и различных температурах:

Температура, °С . . . .

—25

0

20

50

100

Я-107 кал/(см-сек-°С) .

467

524

569

644

788

Вязкость аммиака

при насыщении т) (в Н сек,/м2) :

Температура,

Г|-Ю7 пара

и ■107 жидкости

°С

30

1 075

13 600

50

1 155

11 350

В настоящее время во всей мировой азотной промыш­ ленности синтез аммиака из азота и водорода осуще­ ствляют преимущественно под давлением 320 кгс/см2. За рубежом в течение последнего десятилетия получили применение установки синтеза аммиака под давлением

500 кгс/см2.

Оборудование для синтеза аммиака работает под давлением и является сложным. Его можно подразде­ лить на следующие группы:

1)реакционные аппараты (колонны синтеза);

2)холодильники-конденсаторы (водяные и аммиач­ ные холодильники);

3)сепараторы и фильтры;

4) циркуляционные нагнетатели — компрессоры (поршневые, центробежные, газоструйные).

Корпуса аппаратов высокого давления выполняются по одному из трех основных вариантов: кованые аппа­ раты изготовляют из углеродистой или легированной стали; многослойные корпуса — из стальных цилиндров, которые насажены друг на друга в горячем состоянии или напрессованы; витой корпус представляет собою

30


внутренний цилиндр, на который навито несколько слоев стальной ленты.

Колонны синтеза состоят из корпуса и насадки, включающей теплообменник и катализаторную коробку. Применяемые в настоящее время конструкции насадок различны: трубчатые насадки (противоточные и прямо­ точные); полочные насадки с катализатором, загружен­ ным сплошным слоем на полки, и с подводом холодного газа (байпас) в пространство между полками; насад­ ки с двумя холодными байпасами и др.

Синтез аммиака относится с категории опасных про­ изводств, поэтому вопросам, связанным с пуском, под­ держанием нормального технологического режима, устранением аварий и др., необходимо уделять самое серьезное внимание.

В отечественной промышленности наиболее распро­ странены агрегаты синтеза под давлением 320 кгс/см2, в которых для циркуляции газа и компенсации потерь давления в системе применяются центробежные цирку­ ляционные компрессоры (ЦЦК) или поршневые цирку­ ляционные компрессоры (ПЦК). При использовании ПЦК газ загрязняется смазочным маслом, которое, по­ падая в колонну синтеза, отравляет катализатор и сни­ жает его производительность. В связи с этим ПЦК устанавливают перед конденсационной колонной, благо­ даря чему циркуляционный газ до подачи на катализа­ тор промывается жидким аммиаком и очищается от масла. Центробежные машины ЦЦК чаще всего распо­ лагают перед колонной синтеза, так как в этом случае циркуляционный газ не загрязняется маслом.

При синтезе аммиака под давлением 500 кгс/см2 для циркуляции газа в системе обычно используют инжек­ тор. Его установка позволяет упростить' схему, что дает некоторый экономический эффект.

Схема агрегата синтеза аммиака под давлением 320 кгс/см2 с использованием тепла реакции для полу­ чения водяного пара показана на рис. П-1.

Азотоводородная смесь для повышения выхода ам­ миака сжимается в компрессорах до давления 320 кгс/см2, проходит аммиачный испаритель 1 и масло­ отделитель 2 (для более полной очистки от масла и во­ дяных паров) и направляется на смешение с циркуля­ ционным газом в сепарационную часть конденсацион-

31

ной колонны 3. Здесь газовая смесь дополнительно про­ мывается жидким аммиаком для удаления следов мас­ ла, влаги и двуокиси углерода. Затем через теплообмен­ ник конденсационной колонны смесь направляется во всасывающую линию центрального компрессора 5. От-

Рис. П-1. Схема агрегата синтеза аммиака под давлением 320 кгс/см2 с использованием тепла реакции для получения пара:

/ — аммиачный испаритель;

2 — маслоотделитель;

3

— конденсационная колон­

на;

4 — аммиачный испаритель;

5 — центробежный

циркуляционный компрес­

сор;

6 — колонна синтеза

аммиака; 7 — водяной

конденсатор;

8 — сепаратор;

9 — котел-утилизатор; 10 — уравнительный

сосуд;

// — насос для

бидистиллята;

 

12 — дозировочный

насос;

13 — сборник аммиака.

 

сюда под давлением 320 кгс/см2

при 35 °С газ поступает

в колонну синтеза 6, где при

480—520 °С происходит

реакция образования аммиака:

 

V.N, + 3/2Н2 =r=fc NH3

Эта реакция протекает с выделением тепла и умень­ шением объема. Согласно принципу Ле-Шателье, с по­ нижением температуры и повышением давления равно­ весие реакции синтеза аммиака смещается вправо, т. е. в сторону увеличения содержания аммиака в газе. Часть

32


реакционного тепла отводится циркулирующим бидистиллятом в котел-утилизатор 9 на получение пара.

После колонны синтеза газ охлаждается в водяном конденсаторе 7 до 35 °С, при этом часть аммиака кон­ денсируется. Далее газ проходит сепаратор 8 для от­ деления сконденсировавшегося аммиака и поступает в конденсационную колонну 3, где движется в межтруб­ ном пространстве теплообменника, охлаждаясь встреч­ ным потоком холодного газа, выходящего из аммиачно­ го испарителя 4.

Из конденсационной колонны газ при 20—30 °С, на­ правляется в испаритель 4 и, проходя по змеевикам высокого давления, охлаждается до 0 — минус 10 °С. Здесь из газа конденсируется оставшийся в нем аммиак. Затем газ охлаждается испаряющимся жидким аммиа­ ком в ванне испарителя при минус 10 — минус 20 °С. Газообразный аммиак отводится через сепаратор, уста­ новленный в верхней части испарителя. Смесь охлаж­ денного газа и сконденсировавшегося аммиака возвра­ щается в конденсационную колонну 3 и сначала прохо­ дит ее сепарационное пространство (для отделения жидкого аммиака), а затем после смешения со свежим газом поступает в трубки теплообменника (для охлаж­ дения газа, идущего в конденсационную колонну 3.

Чтобы в газе, циркулирующем в агрегате, содержа­ ние инертных примесей (СН4, Аг и др.), ухудшающих условия синтеза, не превышало определенного уровня, часть циркуляционного газа после первой сепарации жидкого аммиака (см. аппарат 8) постоянно выдувает­ ся из системы. Газы «постоянной продувки» после улав­ ливания из них аммиака направляются на сжигание.

Жидкий аммиак по выходе из конденсационной ко­ лонны дросселируется с 320 до 20—25 кгс/см2 и отво­ дится в сборник 13. В результате дросселирования жид­ кого аммиака растворенные в нем газы (Н2, N2, СН4, Аг и др.) выделяются из жидкости и отводятся из сборни­ ка 13. Эти газы, обычно называемые танковыми, содер­ жат 30—50% NH3. Для улавливания аммиака танковые газы направляются на установку приготовления ам­ миачной воды или в цех производства аммиачной се­

литры. В описанном агрегате

синтеза

тепло реакции

используется для получения

пара

давлением до

40 кгс/см2.

 

 

3—1842

33


Схема агрегата синтеза аммиака под давлением 320 кгс/см2 без использования тепла реакции приведена на рис. 11-2.

Азотоводородная смесь под давлением 320 кгс/см2 поступает в масляный фильтр 1, на линии нагнетания поршневого компрессора 2, где смешивается с циркуля­ ционным газом и очищается от масла. Затем газовая смесь поступает в конденсационную колонну 3 и, прохо­ дя межтрубное пространство теплообменника, охлажда­ ется встречным потоком холодного газа, идущего из

Рис. П-2. Схема агрегата синтеза аммиака под давлением 320 кгс/см? без использования тепла реакции:

/ — масляный

фильтр;

2 — поршневой

циркуляционный

компрессор; 3 — кон­

денсационная

колонна; 4 — аммиачный

испаритель с сепаратором;

5 — колонна

синтеза; 6 — водяной

конденсатор;

7 — сепаратор; 8 —

сборник

аммиака. '

аммиачного испарителя 4. При этом в межтрубном про­ странстве конденсируется часть аммиака, содержаще­ гося в газе. Из межтрубного пространства конденса­ ционной колонны газовая смесь поступает в змеевики аммиачного испарителя 4, где происходит дополнитель­ ная конденсация аммиака из газовой смеси.

Смесь охлажденного циркуляционного газа и скон­ денсировавшегося аммиака возвращается в конденса­ ционную колонну 3, в сепарационном пространстве ко­ торой из газа выделяется часть жидкого аммиака. Да­ лее смесь поступает в колонну синтеза 5, а затем в ско­

34

ростной водяной конденсатор 6 (типа «труба в трубе»), где охлаждается до 30—35 °С. При этом часть аммиака, содержащегося в газовой смеси, конденсируется. В се­ параторе 7, куда после водяного конденсатора посту­ пает газовая смесь, также происходит отделение жидко­ го аммиака от газа. Далее газ направляется в линию всасывания циркуляционного компрессора 2, обеспечи­

вающего компенсацию потерь

давления в агрегате,

и цикл синтеза повторяется.

 

из сепаратора

7

Жидкий аммиак

отводится

и конденсационной

колонны

3,

дросселируется

до

20—25 кгс/см2 и направляется в сборник 8, где из жид­ кости выделяются растворенные в ней танковые газы.

Состав танковых и продувочных газов приведен ни­ же (в объемн. %):

Газы . . . / . .

NH3

(3H2+ N 2)

СН4

Аг

Танковые . . .

31,8

52,5

11,2

4,5

Продувочные •

4,3

84,8

5,7

5,22

Представленные на рис. П-1 и П-2 схемы агрегатов синтеза аммиака под давлением 320 кгс/см2 с исполь­ зованием тепла реакции для получения пара и центро­

бежного

циркуляционного компрессора ЦЦК (см.

рис. И-1)

и без использования реакционного тепла с

поршневым циркуляционным компрессором ПЦК (см. рис. П-2) имеют свои преимущества и недостатки. Бла­ годаря применению ЦЦК устранено загрязнение цирку­ ляционного газа маслом, поэтому фильтр, показанный на схеме с поршневым компрессором, становится излиш­

ним. Схема агрегата

с использованием тепла

реакции

не только позволяет

одновременно получить

пар, но

и значительно облегчить процесс конденсации аммиака, так как температура газа на входе в водяной конденса­ тор в агрегатах с использованием тепла снижается до 90—100°С (вместо обычной температуры 160—200 °С), что сокращает расходы на охлаждение газа. Поэтому схема синтеза аммиака с использованием тепла реакции для получения пара дает возможность улучшить техни­ ко-экономические показатели агрегата. При этом надо отметить, что для получаемого пара высокого давления должен быть найден соответствующий потребитель.

3 *

35


Согласно ГОСТ 6221—70, выпускаются три сорта жидкого синтетического аммиака, который должен со­ ответствовать следующим основным показателям:

Показатели

Высший

1

2 сорт

сорт

сорт

Содержание NH3, %, не менее

99,95

99,9

99,6

Содержание примесей, не более

 

 

 

 

 

влага. % .............................

0,05

0

, 1

0,4

масло, м г / л ........................

2

, 0

8

, 0

2 0 , 0

железо, мг/л........................

2

, 0

2

, 0

Не норми­

 

 

 

 

 

руется

Аммиачная вода

Согласно ГОСТ 9—67 из синтетического аммиака вырабатывается аммиачная вода двух марок. Продукт марки А предназначен для сельского хозяйства, марки Б — для промышленности. Аммиачная вода обеих марок подразделяется" на первый и второй сорта. В аммиачной воде первого сорта должно содержаться не менее 25% NH3, в продукте второго сорта — не менее 22% NH3.

Плотность 25%-ной аммиачной воды при 20 °С со­ ставляет 0,907 кг/м3, температура замерзания —50 °С. Аммиачная вода 22%-ная замерзает 'примерно при

—33 °С.

Давление паров аммиака над его водными раство­ рами приведено ниже (в мм рт. ст.):

Концентрация

 

 

Т е м п е р а т у р а , °С

 

 

NH3, %

0

10

20

30

40

50

60

5

14,61

27,06

51,78

81,0

131,8

207,5

316,5

10

28,79

51,42

8 7 ,8 0 1 4 3 ,9 2 2 7 ,5

348,0

517,2

15

49,55

85,95

142,9

228,7

353,5

530,2

772,5

20

81,75138,8

224,7

351,6543,0

787,51123,5

25

127,5

209,5

335,5

315,3

766,9

1109,0

1566,0

Общее давление

паров аммиака

и воды при 20 °С

над 20%-ной аммиачной водой составляет 0,305 кгс/см2,

над 25%-ной 0,455 кгс/см2.

Растворимость аммиака в воде при обычных темпе­ ратурах сравнительно велика (табл. 11-1);

Аммиачная вода каменноугольная концентрирован­ ная (ГОСТ 647—67), также применяемая в качестве

36