6. Понятие о β-окислении ВЖК (схема на примере пальмитиновой и стеариновой кислот). Биологическая роль этого процесса.

7. Липиды. Определение, классификация биологическая роль.

8. Гидролиз ТАГ (in vivo, in vitro).

9. Понятие о перекисном окислении липидов на примере олеиновой кислоты (фрагмента в составе ФЛ).

10. Фосфолипиды, общая характеристика состава и строения, представители, биологическая роль. Схема биосинтеза ФЛ и гидролиз.

11. Неомыляемые липиды. Строение холестерола. Схема образования эфира холестирола. Биологическая роль холестирола.

VI.после изучения темы студент должен

знать:

- строение и функции липидов организма человека;

- процессы переваривания липидов в желудочно-кишечном тракте и их нарушения;

- схему биосинтеза высших жирных кислот и его регулирование;

- реакции β-окисления жирных кислот;

- функции холестирола в организме.

уметь:

- пользоваться учебной, научной, научно-популярной литературой, сетью Интернет для профессиональной деятельности;

- пользоваться химическим оборудованием;

- прогнозировать направление и результат физико-химических процессов и химических превращений биологически важных веществ;

- наблюдать за протеканием химических реакций и делать обоснованные выводы;

- представлять результаты экспериментов и наблюдений в виде законченного протокола исследования;

- решать типовые практические задачи и овладеть теоретическим минимумом на более абстрактном уровне.

владеть:

- навыками написания формул высших карбоновых кислот, ТАГ, фосфолипидов, холестирола, эфира холестирола.

VII. Теоретический материал

Карбоновые кислоты и их функциональные производные. Липиды. Омыляемые липиды.

Карбоновые кислоты. Общая характеристика.

Карбоновыми кислотами называют соединения, функциональной группой в которых является карбоксильная группа -СООН.

В зависимости от природы органического радикала карбоновые кислоты могут быть алифатическими (насыщенными или ненасыщенными) RCOOH и ароматическими ArCOOH. По числу карбоксильных групп они подразделяются на монокарбоновые, дикарбоновые и трикарбоновые. В настоящей главе рассматриваются только монокарбоновые кислоты.

Карбоновые кислоты благодаря карбоксильной группе полярны и могут участвовать в образовании межмолекулярных водородных связей. Такими связями с молекулами воды объясняется неограниченная растворимость низших кислот (C

---

₁-C₄). В молекулах карбоновых кислот можно выделить гидрофильную часть (карбоксильную группу СООН) и гидрофобную часть (органический радикал R). По мере возрастания доли гидрофобной части снижается растворимость в воде. Высшие карбоновые кислоты алифатического ряда (начиная с С₁₀) в воде практически нерастворимы. Для карбоновых кислот характерна межмолекулярная ассоциация. Так, жидкие карбоновые кислоты, например уксусная кислота, существуют в виде димеров. В водных растворах димеры распадаются на мономеры.

Монокарбоновые кислоты

Увеличение способности к ассоциации при переходе от альдегидов к спиртам и далее кислотам отражается на изменении температур кипения соединений этих классов с близкой молекулярной массой.

Реакционные центры в карбоновых кислотах

Химические свойства карбоновых кислот обусловлены прежде всего карбоксильной группой, которая в отличие от изученных ранее функциональных групп (спиртовой, карбонильной) имеет более сложное строение. Внутри самой группы имеется р,π-сопряжение в результате взаимодействия р-орбитали атома кислорода группы ОН с π-связью группы.

Карбонильная группа по отношению к группе ОН выступает в роли электроноакцептора, а гидроксильная группа за счет +М-эффек- та - в роли электронодонора, подающего электронную плотность на карбонильную группу. Особенности электронного строения карбоновых кислот обусловливают существование нескольких реакционных центров:

• ОН-кислотный центр, обусловленный сильной поляризацией связи О-Н;

• электрофильный центр - атом углерода карбоксильной группы;

• n- основный центр - атом кислорода карбонильной группы с неподеленной парой электронов;

• слабый СН-кислотный центр, проявляющийся только в производных кислот, так как в самих кислотах имеется несравненно более сильный ОН-кислотный центр.

Реакционные центры в молекуле карбоновых кислот.

Кислотные свойства.

Кислотные свойства карбоновых кислот проявляются в их способности отщеплять протон. Повышенная подвижность водорода обусловлена полярностью связи О-Н за счет р,п-сопряжения. Сила карбоновых кислот зависит от стабильности карбоксилат-иона RCOO , образующегося в результате отрыва протона. В свою очередь, стабильность аниона определяется прежде всего степенью делокализации в нем отрицательного заряда: чем лучше делокализован заряд в анионе, тем он стабильнее. В карбоксилат-ионе заряд делокализуется по р,π-сопряженной системе с участием двух атомов кислорода и распределен поровну между ними

---

На кислотность карбоновых кислот значительно влияют заместители, введенные в углеводородный радикал. Независимо от механизма передачи электронного влияния заместителя в радикале (индуктивного или мезомерного), электроноакцепторные заместители способствуют делокализации отрицательного заряда, стабилизируют анионы и тем самым увеличивают кислотность. Электронодонорные заместители, напротив, ее понижают.

В водных растворах карбоновые кислоты слабо диссоциированы.

Кислотные свойства проявляются при взаимодействии карбоновых кислот со щелочами, карбонатами и гидрокарбонатами. Образующиеся при этом соли в заметной степени гидролизованы, поэтому их растворы имеют щелочную реакцию.

Функциональные производные карбоновых кислот. Общая характеристика.

Функциональные производные карбоновых кислот содержат модифицированную карбоксильную группу, а при гидролизе образуют карбоновую кислоту.

Наиболее важными функциональными производными карбоновых кислот являются соли, сложные эфиры, тиоэфиры, амиды, ангидриды. Галоген ангидриды кислот - наиболее реакционноспособные производные, имеющие широкое применение в органической химии, однако они не участвуют в биохимических превращениях ввиду их чрезвычайной чувствительности к влаге, т. е. легкости гидролиза.

Номенклатура. Названия производных карбоновых кислот строятся с учетом родства их структур со структурой самой карбоновой кислоты, при котором общим фрагментом является ацильный радикал RC(O)-. Эти радикалы называют путем замены сочетания -овая кислота на -оил.

Соли кислот называют, перечисляя названия аниона кислоты и катиона (в родительном падеже), например, ацетат калия. Названия анионов кислот в свою очередь образуются заменой суффикса –ил в названии ацильного радикала на -ат.

Сложные эфиры называют аналогично солям, только вместо названия катиона употребляют название соответствующего алкила или арила, которое помещают перед названием аниона и пишут слитно с ним. Сложноэфирную группу COOR можно отразить и описательным способом, например «R-овый эфир такой-то кислоты». 

Симметричные ангидриды кислот называют путем замены в названии кислоты слова кислота

---

на ангидрид, например бензойный ангидрид.

Названия амидов с незамещенной группой NH₂ производят от названий соответствующих ацильных радикалов заменой суффикса –оил (или -ил) на -амид. В N-замещенных амидах названия радикалов при атоме азота указывают перед названием амида с символом N- (азот).

Липиды – это группа различных по составу, сложности и выполняемым функциям соединений, характеризующихся общими признаками:

• 
  липиды нерастворимы в воде (гидрофобны);
  
• 
  растворимы в органических растворителях (эфир, хлороформ, бензол);
  
• 
  содержат высшие алкильные радикалы;
  
• 
  распространены в живых организмах.
  

Термин «ЛИПИДЫ» является более общим, чем термин «ЛИПОИДЫ» - объединяющий группу жироподобных веществ (фосфолипиды, стерины, сфинголипиды, воски). С одной стороны, под определение «ЛИПИДЫ», попадает большое количество веществ, в том числе, и причисляемых к другим классам соединений: высшие углеводороды, высшие спирты, жирорастворимые витамины, каротиноиды и т.д.. Включение их в число липидов в известной степени оправдано, потому что в живых организмах они находятся вместе с липидами и вместе с ними экстрагируются неполярными растворителями. С другой стороны, есть отдельные представители липидов (лизолецитины), которые довольно хорошо растворяются в воде. Поэтому мы и говорим о том, что общего определения «ЛИПИДЫ» как такового нет.

Биологическая роль липидов:

Липиды играют важнейшую роль в процессах жизнедеятельности.

- структурная ( фосфолипиды, холестирол являются структурными компонентами клеток);

- энергетическая (при окислении 1 грамма липидов выделяется 9,1 ккал/моль энергии);

- резервная (депонирующая) (на70 кг массы тела приходится в среднем около 10 кг ТАГ триацилглицератов, этого запаса достаточно для полного голодания на 40 дней);

- регуляторная (производные липидов образуют в организме биологически важные соединения, которые выполняют регуляцию обмена углеводов, липидов, белков, водно-солевой обмен. Из арахидоновой кислоты образуются месные гормоны, лейкотриены, простагландины, тромбоксаны. Из холестирола – половые гормоны, глюкокоритикаиды, минерало кортикаиды, витамин Д₃);

- теплоизоляционная (создание термоизоляционных покровов у животных и человека);

---

- источники эндогенной воды (при окислении 100г освобождается 107 г воды);

- транспортная (с липидами поступают жирорастворимые витамины А, Д, Е, К);

- механо-защитная (защита органов и тканей, сосудов от механических воздействий).

---

Смотрите также файлы

• Я. П. Понарин элементарная геометрия том 1 планиметрия, преобразования плоскости москва.pdf

• Блім х асыр xііі асырды басындаы азастан Педагогт.docx

• Методы моделирования и прогнозирования экономики Задание Задача.docx

• Помощь студентам, готовые работы для Вузаhttpsstudwork orginfo147162Помощь студентам, готовые работы для Вуза.pdf

• Тк 13. Задание Решите следующие ситуации.docx