Файл: Байкалова И.М. Сборник материалов по применению рефрактометрии в анализе фармацевтических препаратов практическое пособие.pdf
ВУЗ: Не указан
Категория: Не указан
Дисциплина: Не указана
Добавлен: 06.04.2024
Просмотров: 116
Скачиваний: 2
МИНИСТЕРСТВО ЗДРАВООХРАНЕНИЯ СССР.
ГЛАВНОЕ УПРАВЛЕНИЕ СБЫТА МЕДИЦИНСКОЙ ПРОДУКЦИИ ЦЕНТРАЛЬНЫЙ АПТЕЧНЫЙ НАУЧНО-ИССЛЕДОВАТЕЛЬСКИЙ ИНСТИТУТ ЦЕНТРАЛЬНОЕ БЮРО МЕДИЦИНСКОЙ ИНФОРМАЦИИ
СБОРНИК МАТЕРИАЛОВ ПО ПРИМЕНЕНИЮ РЕФРАКТОМЕТРИИ
В АНАЛИЗЕ ФАРМАЦЕВТИЧЕСКИХ ПРЕПАРАТОВ
(ПРАКТИЧЕСКОЕ ПОСОБИЕ)
ИЗДАТЕЛЬСТВО «ХИМИЯ»
М О С К В А 1967
УДК 543.45:615.2/3 4-16
провизор И. М, БАЙК.АЛОВА
СБОРНИК МАТЕРИАЛОВ ПО ПРИМЕНЕНИЮ РЕФРАКТОМЕТРИИ
В АНАЛИЗЕ ФАРМАЦЕВТИЧЕСКИХ ПРЕПАРАТОВ
М., Издательство «Химия», 1967 г. 72 с.
Редактор В. Л. Абрамова
Техн. редактор В. В. Коган
Корректоры Н. А. Козловская, С. Л. Федотова
Т 07335 |
Подписано к печати 9/VI 1967 г. |
Формат бумаги 60X901/!с |
|
Бум. л. |
2,25. Печ. л. 41/2 Уч. изд. л. 4,73 Бум. тип. № 2 |
Заказ 194. |
Издание заказное |
Тираж |
15.000 экз. |
|
Цена 32 коп. |
Московская типография № 21 Главполиграфпрома Комитета по печати при Совете Министров СССР
Москва, 88, Угрешская, 12,
Кн. торг. инд. 2—5—5
|
|
|
С О Д Е Р Ж А Н И Е |
|
|
|
П редисловие..................................................................................................... |
|
|
|
|
|
5 |
Показатель преломления........................................ |
............................................. |
|
6 |
|||
Зависимость показателя преломления от внешних условий................... |
7 |
|||||
Рефрактометрические методы анализа в химии....................................... |
|
8 |
||||
Определение |
чистоты |
вещества и идентификация |
его с помощью |
|
||
показателя |
преломления . . . . ............................ |
|
8 |
|||
Рефрактометрический метод анализа двухкомпонентных систем . . . |
9 |
|||||
Рефрактометрический метод анализа трехкомпонентных систем . . . |
11 |
|||||
Рефрактометрический метод анализа многокомпонентных систем. . . |
13 |
|||||
Измерение показателя преломления......................................................... |
|
14 |
||||
Рекомендуемые рефрактометры ................................................. |
|
|
||||
Указания к эксплуатации рефрактометров ИРФ-22, |
РДУ,РЛУ . . |
16 |
||||
Термостатирование |
призм |
рефрактометров.................................. |
|
17 |
||
Рефрактометр |
ИРФ-22 ................................................................................ |
|
|
19 |
||
Рефрактометр |
Р Д У ........................................................................... |
|
|
22 |
||
Рефрактометр |
Р Л У ........................................................................... |
|
|
25 |
||
Рефрактометр |
Р Л - 2 ............................. |
... : .................... |
.........................., |
26 |
||
Рефрактометрический метод анализа растворов (двухкомпонентные |
28 |
|||||
систем ы )...................................................................................................... |
|
|
|
|
|
|
Определение содержания компонентов в смесях............................... |
|
31 |
||||
Определение содержания компонентов в системе I |
................... |
32 |
||||
Определение |
содержания |
компонентов в системе |
I I ............... |
33 |
||
Определение содержания компонентов в системе I I I ................... |
34 |
|||||
Определение содержания одного из компонентов химическим мето |
35 |
|||||
дом ..................................................................................................................... |
|
|
|
|
|
|
Определение содержания этилового спирта в спиртоводных растворах |
37 |
|||||
Определение содержания этиловою спирта в салициловом спирте |
38 |
|||||
Определение содержания этилового спирта в спиртовом раство |
|
|||||
ре 3%-ной |
салициловой кислоты, приготовленном на спирте 70 |
39 |
||||
(проводят |
при |
20 ° С ) .................................................................... |
|
|
Определение содержания этилового спирта в спиртовом раство |
|
ре 2%-ной салициловой |
кислоты, приготовленном на спирте 70 |
(проводят при 17° С ) ....................................................................... |
. 39 |
|
Определение |
содержания |
|
этилового |
спирта |
в |
спиртовом растворе |
|
||||
|
3%-ного резорцина, приготовленном |
на |
спирте |
70° |
(проводят при |
39 |
||||||
|
23 °С) . . . ........................................................................................... |
|||||||||||
|
Определение содержания этилового спирта в растворе 4%-ной бор |
40 |
||||||||||
|
ной кислоты, приготовленном на спирте 70° |
(проводят при 20 °С) . |
||||||||||
|
Определение |
содержания |
этилового |
спирта |
в растворе 3%-ной |
|
||||||
|
муравьиной кислоты, приготовленном на спирте 70° |
(проводят при |
41 |
|||||||||
|
20 °С) |
............................................................................................................ |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Определение содержания этилового спирта в 1%-ном растворе цит- |
42 |
||||||||||
|
раля, приготовленном на спирте 96° |
(проводят |
при |
20 °С) . . . . |
||||||||
|
Определение содержания этилового спирта в 10%-ном растворе ко-' |
|
||||||||||
|
деина, |
приготовленном на |
смеси равных объемов спирта 95° и воды |
42 |
||||||||
|
(проводят |
при 20 °С) ................................................................................... |
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
Определение содержания камфары и этилового спирта в камфарном |
43 |
||||||||||
|
с п и р т е ............................................... |
|
|
|
, .......................................................... |
|||||||
|
Определение содержания этилового спирта и камфары в раство |
|
||||||||||
|
ре |
10%-ного камфарного спирта, |
приготовленном |
на спирте 70° |
43 |
|||||||
|
(проводят при 20 ° С ) ........................................................................... |
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
Определение содержания ментола и этилового спирта в 1—2%-ном |
44 |
||||||||||
|
ментоловом |
с п и р т е ............................................................. |
|
|
|
|
|
|
. . . . . |
|||
|
Определение содержания этилового спирта и ментола в 1%-ном |
|
||||||||||
|
растворе |
ментола, приготовленном |
на спирте 90° (проводят при |
45 |
||||||||
|
20 °С) . . .. . ............................................................................... |
|||||||||||
Определение содержания этилового спирта в настойках...................... |
46 |
|||||||||||
|
Рефрактоденсиметрический |
|
м е т о д .......................................................... |
|
|
|
|
|
46 |
|||
|
Определение содержания этилового спирта в настойке пустыр |
47 |
||||||||||
|
ника, приготовленной на спирте 70° |
(проводят при 20 °С) . . . |
||||||||||
|
Метод экстрагирования............................................................................ |
|
|
|
|
|
|
|
47 |
|||
|
Определение содержания этиловогоспирта в настойке................. |
47 |
||||||||||
Определение |
содержания этилового спирта в жидких экстрактах . . . |
48 |
||||||||||
|
П р и л о ж е н и я ...................................................................................... |
|
|
|
|
|
|
|
49 |
|||
1. Значения F0 и К для растворов препаратов, концентрация которых |
49 |
|||||||||||
выражена |
в |
весо-объемн. % |
. . . . „ ■ |
..................................................... |
|
|
|
|
||||
2. |
Значения 7% |
и К. для растворов препаратов, |
концентрация которых |
49 |
||||||||
(А |
г и 100 м л ) .................................................. |
|
|
................................................ |
|
|
|
|
||||
3. Показатели преломления спиртоводных растворов препаратов, кон |
50 |
|||||||||||
центрация которых выражена в объемн. |
% ....................................... |
|
|
|
||||||||
4. Показатели преломления растворов при разных значениях концен |
50 |
|||||||||||
траций ...................................... |
|
|
!.......................................... |
|
|
|
|
|
|
|||
5. |
Показатели |
преломления |
растворов, |
концентрация |
которых (А г |
57 |
||||||
и 100 м л ) .................................................................................................. |
|
|
|
|
|
|
|
|
... . |
|||
6. Показатели преломления растворов препаратов различных концен |
61 |
|||||||||||
траций . .......................................................................................................... |
||||||||||||
|
Л и т е р а т у р а .................................................................................... |
|
|
|
|
|
|
|
71 |
ПРЕДИСЛОВИЕ
Совершенствование контрольно-аналитической службы и рас ширение ее задач создали условия для использования в практике фармацевтического анализа рефрактометрического метода. Офи циальным признанием рефрактометрии как метода фармацевти ческого анализа явилось включение статьи «Определение показа теля преломления» в восьмое издание Государственной фармако пеи.
Однако рефрактометрический метод еще недостаточно приме няется в фармацевтическом анализе. Это объясняется отсутствием соответствующего методического пособия. Работы, опубликован ные в различных периодических изданиях, зачастую труднодо ступны. Кроме того в практических пособиях по рефрактометрии обычно указываются только показатели преломления лекарствен ных препаратов без подробного описания методики работы.
Основная задача данного сборника — ознакомить аналитиков аптек с приемами работы и некоторыми методиками исследования лекарственных форм методом рефрактометрии.
ПОКАЗАТЕЛЬ ПРЕЛОМЛЕНИЯ
При прохождении луча света из одной среды в другую на гра нице раздела этих сред луч преломляется, т. е. изменяет свое пер воначальное направление. Согласно закону преломления света от ношение синуса угла падения луча к синусу угла преломления для данной длины волны есть величина постоянная, не зависящая от угла падения; она называется относительным показателем (или
коэффициентом) преломления п вто рого вещества по отношению к пер вому (рис. 1):
sin а sinfi ~ п
|
Показатель |
преломления |
вещест |
|||||
|
ва по отношению |
к |
вакууму |
назы |
||||
|
вается абсолютным показателем пре |
|||||||
|
ломления Пабе." |
|
|
|
|
|
||
|
|
|
лабс. = |
с |
|
|
|
|
|
|
|
v |
|
|
|
||
|
где с — скорость |
света |
в |
вакууме; |
||||
|
v ■— скорость |
света |
в |
веществе. |
||||
|
В |
лабораторных |
условиях |
обычно |
||||
|
определяют относительный показатель |
|||||||
|
преломления вещества |
по |
отношению |
|||||
Вис. 1. Преломление луча на |
к воздуху помещения, |
где ведется из |
||||||
границе раздела .двух сред. |
мерение; эту |
величину |
обычно назы |
|||||
|
вают |
показателем |
преломления п. |
|||||
Для определения абсолютного |
показателя |
преломления |
иссле |
дуемого вещества умножают измеренный при обычных рефрак тометрических определениях показатель преломления вещества на абсолютный показатель преломления воздуха, который при нормальном давлении и комнатной температуре равен 1,00027. Однако вычисленное значение абсолютного показателя прелом ления— приближенная величина, так как абсолютный показатель
6
преломления воздуха зависит от давления, температуры и влаж ности.
При переходе луча света из вакуума или воздуха в более плот ную среду угол падения всегда будет больше угла преломления. При переходе луча света из среды более плотной в среду менее плотную угол падения оказывается меньше угла преломления и формула закона преломления принимает вид:
sin а |
1 |
sin р |
п |
При увеличении угла падения а может наступить такой момент, когда угол преломления р окажется равным 90°. В этом случае преломленный луч света будет скользить по поверхности раздела двух сред. Такой угол падения называется углом полного внутрен-
него отражения |
„ , |
sina |
1 |
или предельным углом. Из формулы |
ginp - = — , |
если sin р=1, получаем sin a = — или л = ^ - ,г д е a — угол полно го внутреннего отражения.
ЗАВИСИМОСТЬ ПОКАЗАТЕЛЯ ПРЕЛОМЛЕНИЯ ОТ ВНЕШНИХ УСЛОВИИ
Показатель преломления зависит не только от состава вещест ва, но и от ряда внешних факторов, особенно от температуры и давления.
Ниже приведены показатели* преломления некоторых веществ, измеренные при различных температурах:
Вещество |
яд |
яд |
яд |
Вода ............................... |
1,33395 |
1,33300 |
1,33252 |
Раствор NaCl. |
1,36796 |
1,36853 |
1,36901 |
20%-ный ................ |
|||
Воздух............................... |
1,000276 |
1,000272 |
1,000268 |
Необходимо отметить, что с повышением температуры показа тель преломления газов и жидкостей уменьшается.
Зависимость показателя преломления от температуры выра
жается температурным коэффициентом который для относи
тельно небольших изменений температуры можно считать посто янной величиной.
У показателя преломления твердых тел температурный коэф фициент в 10 раз меньше, чем у жидкостей, и, как правило, отри цательный.
Температура и длина волны, при которых определяют показатель преломле ния исследуемого вещества, обозначаются индексами. Надстрочный индекс ука
зывает температуру, подстрочный—длину волны. Так, символов обозначает показатель преломления при 20 °С для желтой линии спектра натрия с длиной волны 589 ммк.
7
Зависимость показателя преломления от внешнего давления |
|
связана с коэффициентом сжимаемости. Сжимаемость |
жидких |
и твердых веществ очень мала. Увеличение давления на 1 |
ат по |
вышает показатель преломления на величину порядка 10~5. Ко лебания атмосферного давления настолько незначительно влия ют на показатель преломления жидких и твердых веществ, что ими можно пренебречь.
Газы имеют большой коэффициент сжимаемости, поэтому влияние давления, как и температуры, при измерении показате ля преломления газов необходимо учитыватьНапример, пока
затель преломления воздуха пЬ° |
при различных давлениях име |
||
ет следующие значения: |
|
|
|
Давление, мм pm. cm. . . |
507 |
735 |
914 |
nff ............................ |
1,000653 |
1,000951 |
1,001186 |
РЕФРАКТОМЕТРИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ АНАЛИЗА В ХИМИИ
ОПРЕДЕЛЕНИЕ ЧИСТОТЫ ВЕЩЕСТВА И ИДЕНТИФИКАЦИЯ ЕГО С ПОМОЩЬЮ ПОКАЗАТЕЛЯ ПРЕЛОМЛЕНИЯ
Показатель преломления наряду с плотностью, температура ми плавления и кипения является важной константой, характе ризующей химическое соединение. В настоящее время показа тель преломления используется для идентификации исследуемых веществ, а также для оценки их степени чистоты.
Если рассматривать загрязненный препарат как разбавлен ный раствор примеси в чистом веществе, то содержание примеси
(X)легко определить по формуле:
п— лч
где п и «ч— показатели |
преломления исследуемого |
препарата |
чистого вещества; |
|
|
К — эмпирический коэффициент. |
определе |
|
Очень часто, исходя |
из правила аддитивности, для |
ния количества примесей, содержащихся в веществе, пользуются приближенными соотношениями:
|
п — пч |
|
|
Vпр. |
/гПр. ttq • 100 |
||
Пре |
^пр. |
••100 |
|
*пр. |
|||
|
|
где Гпр. и Рпр. — содержание примесей соответственно в объемных и весовых процентах;
dnp. и d —плотности примеси и исследуемого препарата; «пр. и п — показатели преломления примеси и исследуемого
препарата.
8