Файл: Клепиков Е.С. Пособие для приближенного расчета некоторых физико-химических констант жидкостей учебное пособие.pdf

Для точного описания кривой эпюры нам удалось подо­ брать два уравнения для первого и второго участков кривой:

М

а) для интервала -д- от 2,85 до 4,45;

М

3) Нахождение углового коэффициента К луча -jr~ по

R

формуле

84,853 _ j

Г л а в а 4

ВЫЧИСЛЕНИЕ ТЕМПЕРАТУРЫ КИПЕНИЯ, ДАВЛЕНИЯ НАСЫЩЕННЫХ ПАРОВ И ТЕПЛОТЫ ИСПАРЕНИЯ

А. Температура кипения

В литературе описаны два метода вычисления температур кипения органических веществ с использованием аддитивных величин.

Первый из этих методов приведен в справочнике химика [1] . Он состоит в вычислении молекулярного числа кипения — «мчк» — величины, которая однозначно связана с темпера­ турой кипения. Молекулярное число кипения подсчитывается по числам кипения отдельных «элементов молекулярной структуры» — атомов, радикалов, циклов, связей, входящих в молекулу данного вещества. При описании метода приво­ дится таблица чисел кипения отдельных «элементов молеку­ лярной структуры», а также таблица, связывающая молеку­ лярное число кипения и температуру кипения, и формула, на

дов, кетонов, кислот и некоторых азотсодержащих веществ (аминов, нитрилов и изонитрилов).

В табл. 9 приведены числа кипения для ряда «элементов молекулярной структуры», имеющиеся в литературе, а в табл. 10 и 11— числа кипения, вычисленные нами. Табл. 10 и 11 позволяют применять рассматриваемый метод для вы­ числения температур кипения фосфорорганических, серусодержащих и фторсодержащих веществ.

Второй из упомянутых выше методов предложен Пуаза [2] . Пуаза показал, что между температурой кипения вещест-

34

ва (tKun) и логарифмом некоторой аддитивной величины N су­ ществует линейная зависимость:

где А и В — постоянные для данного класса веществ. Адди­ тивную величину N условимся называть числом Пуаза. Чис­ ло Пуаза подсчитывается по групповым величинам.

В работе Пуаза приводятся значения инкрементов числа N для четырнадцати важнейших групп, а также некоторые закономерные поправки. Метод применен его автором для вычисления температур кипения семи классов веществ, для которых определены необходимые групповые значения N, а также постоянные А я В.

В табл. 13 приведены значения числа Пуаза для ряда групп, имеющиеся в работе автора, а в табл. 14—числа Пуаза для ряда групп, вычисленные нами. Табл. 14 позволяет при­ менять метод Пуаза для вычисления температур кипения фосфорорганических, серусодержащих, фторсодержащих и некоторых азотсодержащих веществ.

В табл. 8 приводятся значения констант А я В для семи классов веществ, найденные Пуаза.

А почти одинакова для всех веществ, кроме спиртов, кислот, альдегидов и кетонов. Это дает основание принимать 4 = 0,903 и .6=0,0014 для всех веществ, не относящихся к классам спиртов, кислот, альдегидов или кетонов в том случае, если точные значения этих постоянных для данного вида веществ неизвестны.

Вычисление температур кипения по обоим методам дает удовлетворительные результаты при условии, что необходи­ мые для вычисления величины (мчк или N, А я В) имеются в таблицах и определены достаточно надежно. В таких случаях расхождения между вычисленными и опытными значениями температур кипения не превышают нескольких градусов.

Т а б л и ц а 9

Числа кипения отдельных элементов молекулярной структуры [1J

36

37