Файл: Закупра В.А. Современные методы производства и использования нефтехимических продуктов.pdf

ВУЗ: Не указан

Категория: Не указан

Дисциплина: Не указана

Добавлен: 06.04.2024

Просмотров: 95

Скачиваний: 2

ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.

Из тетразамещенных бензола (Сю) в промышленном масштабе в чистом виде выделяют дурол (1,2,4,5-тетра- метилбензол) путем ректификации и кристаллизации *. Разработаны также процессы синтеза дурола путем ме­ тилирования (метанолом) псевдокумола.

Другие три- и тетразамещенные бензола в настоящее время не могут быть выделены из бензинов риформинга экономически целесообразными способами и с достаточ­ ной степенью чистоты. В связи с этим мезитилен выгод­ нее получать путем изомеризации псевдокумола, или синтетическим путем (из ацетона).

Псевдокумол в промышленном масштабе (фирма «Амоко кемикалз», США) превращают в гемеллитовый

ангидрид жидкофазным окислением воздухом

(промежу­

точная стадия— дегидратация гемеллитовой

кислоты).

Гемеллитовый

ангидрид используется

в

производст­

ве алкидных

смол, пластификаторов,

красителей

и

лаков.

 

 

 

 

 

В результате хлорметилирования псевдокумола полу­

чают монохлордурол — исходное сырье для

синтеза

по­

верхностно-активного препарата с бактерицидной актив­ ностью [116].

Дурол в промышленном масштабе (фирмы «Амоко», «Дюпон», США) окисляется в пиромеллитовую кислоту, которая дегидратацией превращается в диангидрид. На основе пиромеллитового диангидрида производятся синтетические смолы, изделия из которых сохраняют ра­ бочие свойства в широком диапазоне температур и спо­ собны работать при температурах до 370° С. Полимеры, полученные на основе диангидрида пиромеллитовой кис­ лоты и ароматических диаминов, выдерживают темпера­ туру до 500° С [127].

* Температура плавления дурола +79,4° С.

77

Широкое применение находит также пиромеллитовый диангидрид в производстве полиэфиров, эпоксидных смол, высокотемпературных смазочных масел, эмульга­ торов, ингибиторов коррозии и т. д.

Нафталин на основе продуктов нефтепереработки в настоящее время в США производят пять фирм, ис­ пользующих для этого различные варианты термическо­ го или каталитического гидродеалкилирования гомоло­ гов нафталина.

В качестве сырья используются выеокоароматизированные экстракты фракций — либо газойля каталитичес­ кого крекинга, либо тяжелых бензинов пиролиза и ри­ формирования, выкипающих в интервале от 210 до

■300° с.

Несмотря на то, что термическое гидродеалкилирова­ ние по сравнению с каталитическим требует более жест­ ких условий и отличается более высоким выходом побоч­ ных продуктов (многоядерные ароматические углеводо­ роды и смолы), этот процесс реализован в промышлен­ ном масштабе [146, 163].

Более широкое распространение получил способ ка­ талитического гидродеалкилирования на окиснохромоеом, кобальт-молибденовом и других катализаторах.

Ниже приведены результаты гидродеалкилирования ароматизированной фракции бензина риформинга на ко­ бальт-молибденовом катализаторе, модифицированном окисью натрия, при 650° С и давлении ниже 68 ат по спо­ собу «Юнидак» фирмы «Юнион ойл» (США) [118].

Состав сырья ароматизированной фракции бензина

риформинга (213—306° С), %

вес. следующий:

П а р а ф и н ы ............................................................................

2,8

М о н о н а ф т е н ы ....................................................................

0,4

Д и н а ф т е н ы ............................................................................

0,6

А л к и л б ен зо л ы .........................................................

22,9

78


Инд^н-тетраЛиНЫ

19,5

Нафталины:

 

9,9

Сю .

,

а-Сц .

 

7,3

Р-С„ . .

14.4

С12

 

14.5

С13

 

3,8

Си

 

0,5

С]5

 

0,1

Аценафтены

 

2,2

Флюорены

 

1,1

Сера

 

9-10-4

Материальный баланс процесса риформинга:

Сырье, т:

 

 

ароматизированной ф р а к ц и и

.............................. 100,0

в о д о р о д а .....................................................................

1,1

Полученные продукты, т:

38,7

н а ф т а л и н ..................................................................

легкий б е н з и н ........................................................

4 , 7

тяжелый

б е н з и н ....................................................

42,2

м а з у т

...........................................................................

6,6

избыточный газ ......................................................

8,5

За один проход конверсия алкилнафталинов дости­ гает 75%, расход водорода составляет около 0,44 мг на 1 кг нафталина, избыточный метан циркуляционного во­ дородосодержащего газа удаляется в адсорбционной системе.

Полученная в результате ректификации нафталино­ вая фракция подвергается последующей дробной крис­

таллизации

и

центрифугированию,

конечный

продукт

(нафталин)

имеет чистоту 99,7%

(температура

плавле­

ния 80,1° С).

 

 

 

 

 

Основная

область потребления

нафталина — произ­

водство фталевого ангидрида. Так, в США

[163] в

1960 г. из 263

тыс. т потребленного

нафталина около

200 тыс. т израсходовано на производство фталевого

79



ангидрида, остальное — на производство р-нафтола, ин­ сектицидов и др. В 1965 г. ожидается потребление в этой стране около 340 тыс. т нафталина.

Гомологи нафталина используются для самых разно­ образных синтезов [129], к которым в последнее время добавляется новое перспективное направление — произ­ водство высокомолекулярных полимеров на основе а-ви- нилнафталина и 2,6-диметилнафталина [138].

Фирма «Сен ойл» (США) [162] разработала в про­ мышленном масштабе способ получения и выделения 2,6-диметилнафталина из газойля каталитического кре­ кинга. Полученная окислением 2,6-диметилнафталина соответствующая дикарбоновая кислота может быть ис­ пользована для получения полимерных пленок и поли­ эфирного волокна типа «лавсан», но более термостой­ кого.

 

 

СЫРЬЕВЫЕ РЕСУРСЫ

 

 

И ПЕРСПЕКТИВЫ РАЗВИТИЯ

|

|

НЕФТЕХИМИЧЕСКОЙ ПРОМЫШЛЕННОСТИ

 

 

УКРАИНСКОЙ ССР

РИ создании специализированных произ­ водств по выпуску крупнотоннажной хими­ ческой продукции с применением высоко­ производительных технологических устано­ вок необходима прочная сырьевая база. Качество сырья и его ресурсы определяют

структуру и размеры предприятий химической промыш­ ленности.

В настоящее время исключительно важную роль, как источник сырья для производства разнообразных хими­ ческих продуктов, играют нефть и газ. Развитие нефте­ химической промышленности может быть осуществлено различными путями. В странах с мощной нефтеперера­ батывающей промышленностью (США) промышлен­ ность органического синтеза базируется в преобладаю­ щей мере на сырье, поставляемом нефтеперерабатываю­ щими предприятиями. В странах, которые до конца вто­ рой мировой войны не имели высокоразвитой нефтепере­ рабатывающей промышленности, развитие нефтехимии шло по другому пути (использование продуктов коксо­ химической промышленности, природных и попутных га­ зов, нефти). Если в США производство нефтепродуктов является доминирующим, то в западно-европейских стра­ нах нефтепереработка и нефтехимия являются равно­

6—766 .

81


значными, а в отдельных странах нефтехимия имеет преобладающее значение.

Для развития химической промышленности Украин­ ской ССР, базирующейся на углеводородном сырье,' име­

ются исключительно благоприятные условия:

высокораз­

400'

 

 

 

 

витая коксохимическая

про­

 

 

 

 

мышленность, большие за­

 

 

 

 

 

пасы

природного

 

газа

и

 

 

 

 

 

нефти. А развитию нефте­

 

 

 

 

 

добывающей

и

нефтепере­

 

 

 

/

 

рабатывающей

 

промышлен­

¡00

 

 

 

ности Украинской ССР уде­

 

 

 

 

 

ляется

серьезное

внимание

 

 

 

[

 

(рис. 1).

 

 

ССР

харак­

 

 

 

 

Украинская

 

 

 

 

 

теризуется

 

очень

плотным

200

 

 

\ V

постоянно

 

растущим

пот­

 

 

реблением

 

нефтепродуктов.

 

 

/

 

 

 

у

 

В период

до

1970

г.

рост

 

 

1

 

/ ////

/

у

'

 

потребления

 

нефтепродук­

 

 

 

тов в Украинской

ССР

 

ос­

У'

 

 

 

 

танется

высоким.

 

Однако

100

 

 

 

 

 

1967

1969

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

т 1965

 

нефтепродуктов

на

Украи-

 

 

 

 

 

Рис. 1. Производство и по-

не на ближайшую перспек-

требление _ нефтепродуктов

в

тиву будут значительно вы­

Украинской ССР на перспек­

ше. По сравнению с 1963 г.

тиву:

 

 

 

 

объемы

переработки

нефти

1 — потребление нефтепродуктов; 2 -

производство нефтепродуктов; 3—до-

К 1970

Г.

ВОЗрЗСТуТ

В

3,5

быча нефти.

 

 

 

 

раза.

 

 

 

г

 

^

 

 

 

^

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Производство сжиженных газов — ценного сырья для

нефтехимической

промышленности — за

период

с

1963

по 1970 гг. возрастет примерно в 6 раз.

будет

сосредо­

Нефтедобывающая

промышленность

82