Файл: Закупра В.А. Современные методы производства и использования нефтехимических продуктов.pdf
ВУЗ: Не указан
Категория: Не указан
Дисциплина: Не указана
Добавлен: 06.04.2024
Просмотров: 95
Скачиваний: 2
Из тетразамещенных бензола (Сю) в промышленном масштабе в чистом виде выделяют дурол (1,2,4,5-тетра- метилбензол) путем ректификации и кристаллизации *. Разработаны также процессы синтеза дурола путем ме тилирования (метанолом) псевдокумола.
Другие три- и тетразамещенные бензола в настоящее время не могут быть выделены из бензинов риформинга экономически целесообразными способами и с достаточ ной степенью чистоты. В связи с этим мезитилен выгод нее получать путем изомеризации псевдокумола, или синтетическим путем (из ацетона).
Псевдокумол в промышленном масштабе (фирма «Амоко кемикалз», США) превращают в гемеллитовый
ангидрид жидкофазным окислением воздухом |
(промежу |
||||
точная стадия— дегидратация гемеллитовой |
кислоты). |
||||
Гемеллитовый |
ангидрид используется |
в |
производст |
||
ве алкидных |
смол, пластификаторов, |
красителей |
и |
||
лаков. |
|
|
|
|
|
В результате хлорметилирования псевдокумола полу |
|||||
чают монохлордурол — исходное сырье для |
синтеза |
по |
верхностно-активного препарата с бактерицидной актив ностью [116].
Дурол в промышленном масштабе (фирмы «Амоко», «Дюпон», США) окисляется в пиромеллитовую кислоту, которая дегидратацией превращается в диангидрид. На основе пиромеллитового диангидрида производятся синтетические смолы, изделия из которых сохраняют ра бочие свойства в широком диапазоне температур и спо собны работать при температурах до 370° С. Полимеры, полученные на основе диангидрида пиромеллитовой кис лоты и ароматических диаминов, выдерживают темпера туру до 500° С [127].
* Температура плавления дурола +79,4° С.
77
Широкое применение находит также пиромеллитовый диангидрид в производстве полиэфиров, эпоксидных смол, высокотемпературных смазочных масел, эмульга торов, ингибиторов коррозии и т. д.
Нафталин на основе продуктов нефтепереработки в настоящее время в США производят пять фирм, ис пользующих для этого различные варианты термическо го или каталитического гидродеалкилирования гомоло гов нафталина.
В качестве сырья используются выеокоароматизированные экстракты фракций — либо газойля каталитичес кого крекинга, либо тяжелых бензинов пиролиза и ри формирования, выкипающих в интервале от 210 до
■300° с.
Несмотря на то, что термическое гидродеалкилирова ние по сравнению с каталитическим требует более жест ких условий и отличается более высоким выходом побоч ных продуктов (многоядерные ароматические углеводо роды и смолы), этот процесс реализован в промышлен ном масштабе [146, 163].
Более широкое распространение получил способ ка талитического гидродеалкилирования на окиснохромоеом, кобальт-молибденовом и других катализаторах.
Ниже приведены результаты гидродеалкилирования ароматизированной фракции бензина риформинга на ко бальт-молибденовом катализаторе, модифицированном окисью натрия, при 650° С и давлении ниже 68 ат по спо собу «Юнидак» фирмы «Юнион ойл» (США) [118].
Состав сырья ароматизированной фракции бензина
риформинга (213—306° С), % |
вес. следующий: |
П а р а ф и н ы ............................................................................ |
2,8 |
М о н о н а ф т е н ы .................................................................... |
0,4 |
Д и н а ф т е н ы ............................................................................ |
0,6 |
А л к и л б ен зо л ы ......................................................... |
22,9 |
78
Инд^н-тетраЛиНЫ |
19,5 |
|
Нафталины: |
|
9,9 |
Сю . |
, |
|
а-Сц . |
|
7,3 |
Р-С„ . . |
14.4 |
|
С12 |
|
14.5 |
С13 |
|
3,8 |
Си |
|
0,5 |
С]5 |
|
0,1 |
Аценафтены |
|
2,2 |
Флюорены |
|
1,1 |
Сера |
|
9-10-4 |
Материальный баланс процесса риформинга: |
||
Сырье, т: |
|
|
ароматизированной ф р а к ц и и |
.............................. 100,0 |
|
в о д о р о д а ..................................................................... |
1,1 |
|
Полученные продукты, т: |
38,7 |
|
н а ф т а л и н .................................................................. |
||
легкий б е н з и н ........................................................ |
4 , 7 |
|
тяжелый |
б е н з и н .................................................... |
42,2 |
м а з у т |
........................................................................... |
6,6 |
избыточный газ ...................................................... |
8,5 |
За один проход конверсия алкилнафталинов дости гает 75%, расход водорода составляет около 0,44 мг на 1 кг нафталина, избыточный метан циркуляционного во дородосодержащего газа удаляется в адсорбционной системе.
Полученная в результате ректификации нафталино вая фракция подвергается последующей дробной крис
таллизации |
и |
центрифугированию, |
конечный |
продукт |
|
(нафталин) |
имеет чистоту 99,7% |
(температура |
плавле |
||
ния 80,1° С). |
|
|
|
|
|
Основная |
область потребления |
нафталина — произ |
|||
водство фталевого ангидрида. Так, в США |
[163] в |
||||
1960 г. из 263 |
тыс. т потребленного |
нафталина около |
200 тыс. т израсходовано на производство фталевого
79
ангидрида, остальное — на производство р-нафтола, ин сектицидов и др. В 1965 г. ожидается потребление в этой стране около 340 тыс. т нафталина.
Гомологи нафталина используются для самых разно образных синтезов [129], к которым в последнее время добавляется новое перспективное направление — произ водство высокомолекулярных полимеров на основе а-ви- нилнафталина и 2,6-диметилнафталина [138].
Фирма «Сен ойл» (США) [162] разработала в про мышленном масштабе способ получения и выделения 2,6-диметилнафталина из газойля каталитического кре кинга. Полученная окислением 2,6-диметилнафталина соответствующая дикарбоновая кислота может быть ис пользована для получения полимерных пленок и поли эфирного волокна типа «лавсан», но более термостой кого.
|
|
СЫРЬЕВЫЕ РЕСУРСЫ |
|
|
И ПЕРСПЕКТИВЫ РАЗВИТИЯ |
| |
| |
НЕФТЕХИМИЧЕСКОЙ ПРОМЫШЛЕННОСТИ |
|
|
УКРАИНСКОЙ ССР |
РИ создании специализированных произ водств по выпуску крупнотоннажной хими ческой продукции с применением высоко производительных технологических устано вок необходима прочная сырьевая база. Качество сырья и его ресурсы определяют
структуру и размеры предприятий химической промыш ленности.
В настоящее время исключительно важную роль, как источник сырья для производства разнообразных хими ческих продуктов, играют нефть и газ. Развитие нефте химической промышленности может быть осуществлено различными путями. В странах с мощной нефтеперера батывающей промышленностью (США) промышлен ность органического синтеза базируется в преобладаю щей мере на сырье, поставляемом нефтеперерабатываю щими предприятиями. В странах, которые до конца вто рой мировой войны не имели высокоразвитой нефтепере рабатывающей промышленности, развитие нефтехимии шло по другому пути (использование продуктов коксо химической промышленности, природных и попутных га зов, нефти). Если в США производство нефтепродуктов является доминирующим, то в западно-европейских стра нах нефтепереработка и нефтехимия являются равно
6—766 . |
81 |
значными, а в отдельных странах нефтехимия имеет преобладающее значение.
Для развития химической промышленности Украин ской ССР, базирующейся на углеводородном сырье,' име
ются исключительно благоприятные условия: |
высокораз |
|||||||||||||
400' |
|
|
|
|
витая коксохимическая |
про |
||||||||
|
|
|
|
мышленность, большие за |
||||||||||
|
|
|
|
|
пасы |
природного |
|
газа |
и |
|||||
|
|
|
|
|
нефти. А развитию нефте |
|||||||||
|
|
|
|
|
добывающей |
и |
нефтепере |
|||||||
|
|
|
/ |
|
рабатывающей |
|
промышлен |
|||||||
¡00 |
|
|
|
ности Украинской ССР уде |
||||||||||
|
|
|
|
|
ляется |
серьезное |
внимание |
|||||||
|
|
|
[ |
|
(рис. 1). |
|
|
ССР |
харак |
|||||
|
|
|
|
Украинская |
||||||||||
|
|
|
|
|
теризуется |
|
очень |
плотным |
||||||
200 |
|
|
\ V |
постоянно |
|
растущим |
пот |
|||||||
|
|
реблением |
|
нефтепродуктов. |
||||||||||
|
|
/ |
|
|||||||||||
|
|
у |
|
В период |
до |
1970 |
г. |
рост |
||||||
|
|
1 |
|
|||||||||||
/ //// |
/ |
у |
' |
|
потребления |
|
нефтепродук |
|||||||
|
|
|
тов в Украинской |
ССР |
|
ос |
||||||||
У' |
|
|
|
|
танется |
высоким. |
|
Однако |
||||||
100 |
|
|
|
|
|
|||||||||
1967 |
1969 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
т 1965 |
|
нефтепродуктов |
на |
Украи- |
||||||||||
|
|
|
|
|
||||||||||
Рис. 1. Производство и по- |
не на ближайшую перспек- |
|||||||||||||
требление _ нефтепродуктов |
в |
тиву будут значительно вы |
||||||||||||
Украинской ССР на перспек |
ше. По сравнению с 1963 г. |
|||||||||||||
тиву: |
|
|
|
|
объемы |
переработки |
нефти |
|||||||
1 — потребление нефтепродуктов; 2 - |
||||||||||||||
производство нефтепродуктов; 3—до- |
К 1970 |
Г. |
ВОЗрЗСТуТ |
В |
3,5 |
|||||||||
быча нефти. |
|
|
|
|
раза. |
|
|
|
г |
|
^ |
|
|
|
^ |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Производство сжиженных газов — ценного сырья для |
||||||||||||||
нефтехимической |
промышленности — за |
период |
с |
1963 |
||||||||||
по 1970 гг. возрастет примерно в 6 раз. |
будет |
сосредо |
||||||||||||
Нефтедобывающая |
промышленность |
82