ВУЗ: Не указан
Категория: Не указан
Дисциплина: Не указана
Добавлен: 07.04.2024
Просмотров: 19
Скачиваний: 0
имеет высокую динамическую прочность и |
способность |
к удлинению. |
|
•Другим нзвеотньгм ■сополимером хлорвинила с винил |
|
ацетатом является сополимер марки А-15. |
Содержание |
винилацетата в нем около 15%. |
|
Получают сополимер А-15 методом водно-эмульсион ной полимеризации 85 весовых частей хлористого винила и 15 винилацетата. Полимер выделяют из образующегося латекса и сушат.
Готовый продукт — это белый или слегка желтоватый зернистый порошок, который применяют для производ ства лаков. Он должен соответствовать требованиям вре
менных технических условий |
(ВТУ)-У-5-61: |
Абсолютная вязкость 1%-ного |
раствора смолы |
в дихлорэтане, с - п у а з .......................................... |
1,20—1,30 |
Содержание хлора, % .......................................... |
46,5—49 |
Растворимость в ацетоне.......................................... |
полная |
Содержание влаги, % ........................................... |
|
Для того чтобы повысить адгезионную способность, то есть способность к сцеплению сополимера А-15 и ла ков на его основе, сополимер обрабатывают едким нат ром в присутствии метанола при небольшом нагревании. Этот процесс называют омылением, а полученную смо лу — омыленной.
Из группы сополимеров хлористого винила и винилиденхлорида важнейшим является сополимер ВХВД-40, получаемый методом эмульсионной полимеризации 60% хлористого винила и 40% винилиденхлорида.
Сополимер представляет собой порошок белого или, кремового цвета. Применяется он для изготовления ла ков, химических эмалей и покрытий, которые не под даются действию кислот, щелочей и некоторых раствори-
3 . Смолы из га за |
1 7 |
телей — нефтяных масел, спиртов и т. д. А хорошая те кучесть при прессовании обуславливает 'применение это го сополимера для изготовления грампластинок.
Готовый продукт должен соответствовать требовани ям ГОСТа 10 005-62:
Удельная вязкость 0,5%-ного раствора сополиме |
0,2—0,3 |
|||
ра в дихлорэтане, |
с-пуаз |
. . . . . |
||
Содержание |
хлора, |
% ................................................. |
|
62—63 |
Содержание |
влаги, |
% .......................................... |
|
< 0 , 8 |
Содержание |
золы, |
% ........................................... |
|
< 0 , 2 |
Содержание железа, |
% ........................................... |
° С |
< 0,02 |
|
Температура |
разложения, |
< 1 2 0 |
Кроме сополимера ВХВД-40, выпускается еще сопо лимер ВХВД-40 (С) — стабилизированный. По основ ным показателям и по методу производства оба сополи мера сходны между собой. Но теплостойкость ВХВД-40 (С) выше, чем ВХВД-40, благодаря присут ствию в нем мочевины.
Наша промышленность освоила производство двух сортов латексов — СВХ-1 и СВХ-М. Первый представ ляет собой стабильную водную дисперсию сополимера ВХВД-40. СВХ-М в отличие от него имеет повышенную концентрацию твердой фазы и морозоустойчивость. Все это достигается тем, что в процессе сополимеризации к реакционной смеси добавляется метакриловая кислота.
Эти сорта полимерных материалов отличаются повы шенной 'способностью .к планкообразованию в присутст вии пластификаторов, эмульгируемых 1В латексе. Они
применяются для пропитки и [покрытия пористых и во локнистых 'материалов, хлопчатобумажных тканей и ковровых изделий.
Промышленное применение получили также сополи меры хлористого винила, с метакрилатом, с диметил-
18
диэтйл-малеатамй й другими соединениями. В зарубеж ной литературе имеются сведения о совместной полиме ризации стирола и хлористого винила. Технические пре имущества всех этих сополимеров заключаются в их повышенной стабильности и термостойкости, растворимо сти и эластичности.
Сополимеры хлористого винила и стирола применяют для производства материалов, на основе которых затем получают поропласты. Порообразователем является не прореагировавший при реакции полимеризации хлори стый винил.
Известны за границей сополимеры хлористого винила и акрилонитрила. Их используют в качестве сырья для производства химических волокон — винион и дайнел.
Круг сополимеров поливинилхлорида и пластмасс на его основе непрерывно расширяется. Несмотря на боль шое разнообразие поливинилхлоридных пластиков, мето ды переработки их в готовые изделия в основном сходны.
Общие методы переработки поливинилхлоридных смол
Полученный на химическом заводе порошок поливи нилхлоридной смолы сам по себе не применяется. Его нужно обработать. Но тут возникают трудности, связан ные с нерастворимостью этого порошка во многих извест ных растворителях. Кроме того, температура пластиче ского течения его, то есть температура, при которой он размягчается, близка к температуре разложения, а иног да и выше ее. Уже при 140°С поливинилхлорид заметно разлагается с выделением едкого таза и приобретает темно-коричневый оттенок. Чтобы предотвратить разло жение полимера, при переработке его применяют специ-
3* |
19 |
альные вещества — ¡пластификаторы или другие веще ства, предотвращающие разложение.
Действие пластификаторов основано на следующем явлении. Некоторые органические соединения, как, на пример, эфиры многоооновных кислот: фталевой, адипи новой, фосфорной и других, при смешении с порошком поливинилхлоридной смолы проникают внутрь частиц полимера и раздвигают тесно оплетенные цепочки круп ных молекул его. В результате этого цепи полимера ста новятся более подвижными. Уже при температуре 90— 110°С смолу можно перерабатывать, не опасаясь, что она разложится.
При применении пластификаторов получается мяг кий, резиноподобный материал, п<оторый легко формует ся и прокатывается в пленку. В этих случаях снижается прочность материала на разрыв и на сжатие, со време нем полимер становится хрупким, так как пластифика тор легко вымывается из него. Поэтому в том случае, ког да необходимо получить изделия прочные и стойкие к хи мическим реагентам, применяют поливинилхлорид без пластификаторов или с очень малым содержанием их.
Для того чтобы материал не разлагался при подо греве, к нему добавляют специальные химические веще ства — стабилизаторы. Они поглощают выделяющийся при разложении поливинилхлоридной смолы хлористый водород и тем самым задерживают дальнейшее разло жение. К стабилизаторам относятся различные соедине ния 'свинца (свинцовые (белила, свинцовый глет, свинцо вый сурик), некоторые органические соединения (стеа раты бария, кальция, цинка), сода и др.
Материал, который получается без применения пла стификаторов, обладает высокой механической и химиче ской стойкостью. Его называют жестким поливинилхло ридом.
20
Основные процессы в производстве изделий из поли винилхлоридных смол следующие. В специальный сме ситель загружаются поливинилхлоридная смола, пласти фикатор, стабилизатор и краситель. Этот аппарат напоминает корыто прямоугольной формы, в котором на горизонтальных валах размещены две вращающиеся 7-образные лопасти, обеспечивающие хорошее переме шивание маесы. Мешатель снабжен паровой рубашкой и механизмом, с помощью которого корыто может пере ворачиваться, чтобы выгрузить реакционную массу.
В мешателе происходит не только процесс смешения: при подогреве пластификатор быстро проникает внутрь ч а с т и ц иоливи,иилхларидной смолы, а полимер «набуха
ет». Таким способом приготавливаются композиции для получения мягких пластифицированных пластмасс на основе поливинилхлорида. Процесс приготовления ком позиций для получения твердых непластифицированных
пластмасс |
отличается |
от предыдущего |
только |
тем, что |
в смесь |
компонентов не добавляется |
пластификатор. |
||
Если он |
иногда и вводится, то в небольших |
количе |
||
ствах. |
смешения |
масса подвергается пластикации. |
||
После |
Этот процесс состоит в том, что под действием тепла и давления отдельные частицы поливинилхлорида об разуют гомогенную, то есть однородную пластичную
маосу.
Внастоящее время распространенным методом пла стикации является вальцевание. При этом процессе смесь сначала обрабатывается на смесительных фрик ционных вальцах при температуре 170°С. Порция массы из смесителя помещается на валки вальцов. Валки вра
щаются навстречу друг другу. Скорость их вращения несколько различна. Поэтому смесь, попавшая в зазор между валками, подвергается истиранию. Часть крупных
21
цепей полимера разрывается, остальные вытягиваются в одном направлении. В результате такой обработки уве личивается пластичность массы.
Значительную роль играет в процессе температура вальцевания. Чем она выше, тем быстрее протекает про цесс образования гомогенной пластической массы. Более низкая температура (ниже температуры текучести) при водит к механической деструкции полимера, то есть к разрыву цепей за счет механического воздействия при вальцевании. При этом температура текучести постепен но снижается до температуры вальцевания, при которой и образуется гомогенная пластичная масса. В этом слу чае механическая прочность полимера соответственно уменьшается.
Вконце процесса готовый продукт получается в виде сплошного пластичного полотна. После окончания валь цевания его обрезают и пропускают между валками ка ландра. Если же необходимо получить сырье для произ водства различных профилей методом, экструзии, полот но разрезают на ленты.
Впоследнее время широкое распространение получил метод пластикации с помощью шнекпрессов.
Шнекпресс своим устройством напоминает большую мясорубку. В нем имеется цилиндр, внутри которого рас положен шнек. Цилиндр снабжен полостями. >В них по дается вода для охлаждения или пар для обогрева. В со временных машинах обогрев полостей цилиндра осуще ствляется с помощью электронагревателей. Шнек внутри может охлаждаться воздухом или водой. На конце ци линдра устанавливается диск с отверстиями, через кото рые выдавливается пластифицированная масса.
Шнекпресс устроен таким образом, что свободное пространство между шнеком и цилиндром к выходу по степенно уменьшается,
22
Благодаря этому на выходе из цилиндра материал подвергается большому давлению. Давление и одновре менный подогрев обеспечивают получение гомогенной пластичной массы.
При выходе из шнекпресса масса выдавливается че рез решетку в виде жгутиков, которые затем разрезают на гранулы размером 2—3 мм и в таком виде использу ют для дальнейшей переработки в изделия.
■Полученные ленты или гранулы перерабатывают не сколькими методами. Одним из них является формова ние н е п р е р ы в н ы м в ы д а в л и в а н и е м . Основ ной агрегат, применяемый при этом процессе, — шнекмашина. По-английски она называется экструдером, а процесс — соответственно экструзией.
В зависимости от конструкции головки, устанавливае мой на выходе материала из аппарата, получается тот или иной вид изделия. Так, если головка имеет кольце вое отверстие, будет получаться тонкостенный шланг.
Методом формования непрерывным выдавливание^ производят специальный светотермостойкий кабельный пластикат, марки «шланговый», который применяют для изготовления электроизоляционных шлангов.
Состав этого пластиката следующий:
Поливинилхлоридная смола марок ПВХ С-1, |
|
|
||
ПВХ С |
- 2 ................................................... |
100 весовых частей |
||
Пластификатор марки ВСФ (фталат спиртов |
» |
» |
||
С7- С 9) |
.................................................... |
50 |
||
Силикат свинца (стабилизатор) |
15 |
* |
» |
|
Стеарат кальция (стабилизатор) |
. 3 |
|
||
Трикрезилфосфат (пластификатор) . |
10 |
3> |
» |
|
Моностраль |
(краситель синий) . |
0,7 |
|
Смешение компонентов производят в специальном смесителе непрерывного действия. Он состоит из двух камер. В верхней камере смола смешивается с горячим пластификатором при температуре 78—85°С, а в нижней
23
происходит «набухание» смолы за счет нагрева ее через рубашку смесителя горячим глицерином до температуры
95— 105°С.
После смешения масса обрабатывается в шнекмашине и затем поступает на 'грануляцию. Здесь жгутики раз резаются на небольшие кусочки — гранулы. С помощью вакуумтранспорта готовая • продукция подается к месту упаковки, где расфасовывается в мешки с вкладышами из поливинилхлоридной пленки и направляется потреби телю.
В дальнейшем пластикат применяют для покрытия кабеля или провода. Вот как это производят. В шнекпрессе гранулы кабельного пластиката расплавляются под давлением и при повышенной температуре. Выходя из аппарата, шланг из поливинилхлорида затвердевает и образует прочную оболочку поверх проволоки, которая выходит одновременно с шлангом.
На Украине все больше, предприятий по изготовле нию кабелей с поливинилхлоридной изоляцией входят в строй действующих. Одним из таких является донецкий завод «Донбасскабель», введенный в эксплуатацию в 1962 г. В 1964 г. этот завод выпустил таких силовых и контрольных кабелей более 2650 км.
Методом непрерывного формования на шнекпрессе можно получить и листовой твердый поливинилхлорид. Его называют винипластом. Для 'производства этого (про дукта из поливинилхлоридной смолы готовят смесь ком понентов из следующего расчета, в граммах:
Поливинилхлоридная смола марки ПВХ С-4, |
|
|
100 |
|||||||
ПВХ С-5 или ПВХ С -6 .......................................... |
|
|||||||||
Свинцовый глет-стабилизатор . |
. |
. |
. |
. ■. |
|
2,5 |
||||
Стеарат |
кальция — стабилизатор . |
. |
. |
. |
|
2.5 |
||||
Стеарин (для снижения трения млссы при обра |
1 |
2,5' |
||||||||
ботке) |
. |
. |
. |
. |
|
, |
• . |
. |
||
Трансформаторное |
масло — |
мягчитель . |
. . . . |
|
2,5 |
24