Файл: Китайгородский А.И. Введение в физику учеб. пособие для студентов высш. техн. учеб. заведений.pdf
ВУЗ: Не указан
Категория: Не указан
Дисциплина: Не указана
Добавлен: 09.04.2024
Просмотров: 348
Скачиваний: 0
Между электроном и ядром действует электрическое кулоновское притяжение. Потенциальная энергия электрона в поле ядра равна U=—ёг1г, где е — заряд электрона (такой же, как и заряд протона), а г = Ух2 + у2 + z2 — расстояние электрон — ядро.
Уравнение Шредингера имеет вид
Атом является своеобразным вариантом потенциальной ямы. Она изображена на рис. 213. Это — яма без дна и с расходящимися бор тами. Борта ямы — гиперболы, ось г=0 является одной из асимп тот. Электрон внутри атома обладает отрицательной потенциальной
л I
•г
Рис. 213.
энергией*), поскольку минимальное значение потенциальной энер гии стремится к бесконечности при г -»- 0, а максимальное значение равно нулю.
На рис. 214 изображены энергетические уровни, полученные решением уравнения Шредингера. Существенной особенностью решения является сближение уровней по мере возрастания кван
тового |
числа п. О |
переходе между уровнями пойдет речь ниже. |
|
Шкалы |
значений, |
пропорциональных энергии, даны в принятых |
|
в спектроскопии |
единицах: |
вольтах и обратных сантиметрах. |
|
*) Может возникнуть вопрос: зачем начало отсчета потенциальной энергии |
|||
выбрано так, что энергия электрона |
отрицательна? Нетрудно сообразить, в чем |
достоинство такого выбора. Для разных атомов одинаковое значение потенциаль ная энергия имеет только при /•-»(». Естественно это общее значение выбрать за нуль.
Формула энергетических уровней может быть представлена в виде
2л2те*
№п2
По историческим причинам принято эту формулу записывать в виде
|
<£„ = |
cRh |
|
|
|
|
|
|
|
||
где R = ^ х г - = 109740 см |
1 |
называется |
постоянной |
Ридберга. |
|
ch3 |
|
|
|
|
|
Золбт- |
|
|
|
|
|
13,53 |
|
|
|
|
|
13 |
|
|
|
|
|
11 |
|
O Q t < j - ї ^ 2 > о о N |
й ^ |
|
|
10 |
V |
|
у |
|
|
40000
60000 \
' 1
Г
80000 4
100000
Рис. 214.
Таким образом, не только потенциальная, но и полная энергия электрона в атоме оказывается отрицательной. Электрон атома может находиться на уровнях, нумеруемых числом п. Чем больше п, тем выше энергетический уровень, тем большей энергией обладает электрон. Электрон свободного атома водорода, не подвергающе гося каким бы то ни было воздействиям, находится на самом низ ком энергетическом уровне £І = —cRh.
вычислим длины волн шести |
линий в этой серии: Х3=6562,80 |
А; |
>.4=4861,38 А; Я5 =4340,51 |
А; \ =4101,78 А; I, =3970,11 |
Л; |
А,8 =3889,09 А. Хорошо заметно сближение линий по мере роста |
т, |
что и наблюдается на опыте (рис. 215). Расхождение этих теорети ческих цифр с опытом не превышает пяти единиц в последней цифре.
§ 186. Квантовые числа
Решение уравнения Шредингера позволяет найти не только все энергетические уровни (§п атома водорода, но и все его волновые функции. В основном состоянии электрон характеризуется одной
функцией |
Что же касается возбужденных состояний, то все |
они — по |
терминологии квантовой механики — вырождены, при |
этом /г2 -кратно. Этот термин означает, что энергии <^2 соответствуют четыре гр-функции, энергии £ 3 — девять и т. д. Каждое из этих состояний может реально осуществиться.
Чем же отличаются друг от друга п2 состояний с одним и тем же квантовым числом п? Квантовая механика дает ответ на этот вопрос. Состояния с одним и тем же значением энергии $ п могут отличаться величиной вращательного импульса электрона, а также значением проекции вращательного импульса на какое-либо на правление (это направление выделяется среди прочих просто тем, что мы его выбрали).
Результат решения уравнения Шредингера для атома водорода таков: вращательный импульс электрона имеет дискретный ряд значений, которые даются, формулой
где / может принять любое целое значение от 0 до п — 1, если элект рон находится на п-м уровне.
Далее, уравнение |
Шредингера |
показывает, |
что по отношению |
||
к избранному направлению г вращательный импульс L может быть |
|||||
ориентирован |
лишь |
таким способом, |
чтобы |
|
|
|
|
т |
h |
|
|
где m — целое |
число, |
которое может |
принять |
значения от — / до |
|
+ / , включая нуль. |
|
|
|
|
|
Напомним, |
что в |
соответствии |
с принципом неопределенности |
знание L и L z исчерпывает возможные сведения о вращательном импульсе, иначе говоря, имеет смысл одновременное задание только лишь этих двух величин.
Итак, состояние электрона в атоме характеризуется тремя кван
товыми числами: п, |
I, т. Число п называют главным, I — побочным |
и т — магнитным |
квантовыми числами. |
Состояния со значениями 1=0, 1, 2, 3, ... обозначают соответ ственно буквами s, р, d, f, ... Число впереди буквы используется
для указания главного квантового числа. Например 3/7-состояние —
это состояние с п=3 |
и 1=1. |
|
|
состояний для п=1, 2 и 3. |
||
Приведем перечень всех возможных |
||||||
|
|
Обозна |
|
|
|
|
п |
1 |
чение |
|
т |
|
|
состоя |
|
|
||||
|
|
ния |
|
|
|
|
1 |
0 |
Is |
|
0 |
|
|
2 |
0 |
2s |
|
0 |
|
|
3 |
1 |
2р |
—1, |
0, |
1 |
|
0 |
3s |
|
0 |
|
||
|
1 |
Зр |
—2, |
— 1. |
0, |
1 |
|
2 |
3d |
— I , |
0, I , 2 |
Энергетические переходы у водородного атома определяются ис ключительно значениями главного квантового числа п. Чтобы числа /, т стали играть роль, нужно «снять вырождение», т. е. добиться такого положения, при котором состояниям с разным вращательным импульсом соответствовала бы разная энергия. Для атомов водо рода это можно сделать, помещая их в магнитное поле. У других атомов, как мы увидим ниже, вырождение снимается взаимодей ствием электронов.
§ 187. Электронное облако для 5- и р-состояний |
|
||||
Состояние, |
характеризуемое |
тройкой |
чисел п, I, |
т, |
описыва |
ется волновой |
функцией tyn,i,m- |
Этому |
состоянию соответствует |
||
характерная форма электронного облака, |
определяемая |
функцией |
|||
4>2п,і,т,- Остановимся на виде гр2-функций |
водородного |
атома, ха |
рактеризующих различные возбужденные состояния этого атома.
Рассмотрим s-состояния. Так как /=0, |
то и т=0, |
значит, для |
каждого п имеется лишь одна ip-функция. |
Равенство |
/ = 0 говорит |
об отсутствии у электрона вращательного |
импульса. |
Естественно, |
это требует отсутствия предпочтительных |
направлений движения, |
т. е. сферической симметрии электронного облака. Уравнение Шредингера и дает такой результат: функции і|зи , \pis, ty3s и т. д. сфери чески симметричны.
На рис. 216 построены кривые радиального распределения плотности электронного облака (или, что то же самое, плотности вероятности пребывания электрона в данном месте). По оси ординат отложена величина 4nr2 ij)2 , называемая радиальной плотностью; очевидно, 4nr2%p"dr есть число электронов *), заключенных в шаро вом слое между радиусами г и г-{-dr. Кривые радиальной плотности
*) Нас не должно смущать дробное число электронов. Это только манера го ворить. Строго говоря, 4nr'2ty*dr есть вероятность пребывания электрона внутри шарового слоя с толщиной dr.
показывают, что в состоянии Is имеется один максимум электронной плотности, у атома водорода он находится на расстоянии 0,53 А от ядра. В состоянии 2s имеются два максимума плотности; правда, в основном электрон будет внутри второго максимума. Наконец,
Рис. 216.
в состоянии 3s имеются три максимума плотности, из которых наи более «посещаемым» является дальний.
С возрастанием главного числа п электронное облако расплы вается.
|
т=0 |
|
|
>»=-/ |
|
|
||
|
|
|
Рис. |
217. |
|
|
|
|
Совершенно |
иначе выглядят |
функции р-состояний. |
Значению |
|||||
/ = 1 |
могут соответствовать три значения / л = 0 , |
— 1 |
, + 1 . |
Представ |
||||
ление о конфигурациях электронного облака |
дает |
рис. |
217. |
При |
||||
т=0 |
длинная |
ось |
«восьмерки» располагается |
вдоль выделенного |
||||
направления, при т = + 1 — перпендикулярно |
к нему. Очевидно, |
|||||||
состояния с /га = ± 1 |
имеет смысл |
различать лишь тогда, |
когда |
они |
присутствуют оба. Рисунок дает некоторое представление о симмет-