Файл: Китайгородский А.И. Введение в физику учеб. пособие для студентов высш. техн. учеб. заведений.pdf

ВУЗ: Не указан

Категория: Не указан

Дисциплина: Не указана

Добавлен: 09.04.2024

Просмотров: 348

Скачиваний: 0

ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.

Между электроном и ядром действует электрическое кулоновское притяжение. Потенциальная энергия электрона в поле ядра равна U=—ёг1г, где е — заряд электрона (такой же, как и заряд протона), а г = Ух2 + у2 + z2 — расстояние электрон — ядро.

Уравнение Шредингера имеет вид

Атом является своеобразным вариантом потенциальной ямы. Она изображена на рис. 213. Это — яма без дна и с расходящимися бор­ тами. Борта ямы — гиперболы, ось г=0 является одной из асимп­ тот. Электрон внутри атома обладает отрицательной потенциальной

л I

•г

Рис. 213.

энергией*), поскольку минимальное значение потенциальной энер­ гии стремится к бесконечности при г -»- 0, а максимальное значение равно нулю.

На рис. 214 изображены энергетические уровни, полученные решением уравнения Шредингера. Существенной особенностью решения является сближение уровней по мере возрастания кван­

тового

числа п. О

переходе между уровнями пойдет речь ниже.

Шкалы

значений,

пропорциональных энергии, даны в принятых

в спектроскопии

единицах:

вольтах и обратных сантиметрах.

*) Может возникнуть вопрос: зачем начало отсчета потенциальной энергии

выбрано так, что энергия электрона

отрицательна? Нетрудно сообразить, в чем

достоинство такого выбора. Для разных атомов одинаковое значение потенциаль­ ная энергия имеет только при /•-»(». Естественно это общее значение выбрать за нуль.


Формула энергетических уровней может быть представлена в виде

2те*

№п2

По историческим причинам принято эту формулу записывать в виде

 

<£„ =

cRh

 

 

 

 

 

 

где R = ^ х г - = 109740 см

1

называется

постоянной

Ридберга.

ch3

 

 

 

 

 

Золбт-

 

 

 

 

 

13,53

 

 

 

 

 

13

 

 

 

 

 

11

 

O Q t < j - ї ^ 2 > о о N

й ^

 

10

V

 

у

 

 

40000

60000 \

' 1

Г

80000 4

100000

Рис. 214.

Таким образом, не только потенциальная, но и полная энергия электрона в атоме оказывается отрицательной. Электрон атома может находиться на уровнях, нумеруемых числом п. Чем больше п, тем выше энергетический уровень, тем большей энергией обладает электрон. Электрон свободного атома водорода, не подвергающе­ гося каким бы то ни было воздействиям, находится на самом низ­ ком энергетическом уровне £І = cRh.


вычислим длины волн шести

линий в этой серии: Х3=6562,80

А;

>.4=4861,38 А; Я5 =4340,51

А; \ =4101,78 А; I, =3970,11

Л;

А,8 =3889,09 А. Хорошо заметно сближение линий по мере роста

т,

что и наблюдается на опыте (рис. 215). Расхождение этих теорети­ ческих цифр с опытом не превышает пяти единиц в последней цифре.

§ 186. Квантовые числа

Решение уравнения Шредингера позволяет найти не только все энергетические уровни (§п атома водорода, но и все его волновые функции. В основном состоянии электрон характеризуется одной

функцией

Что же касается возбужденных состояний, то все

они — по

терминологии квантовой механики — вырождены, при

этом /г2 -кратно. Этот термин означает, что энергии <^2 соответствуют четыре гр-функции, энергии £ 3 — девять и т. д. Каждое из этих состояний может реально осуществиться.

Чем же отличаются друг от друга п2 состояний с одним и тем же квантовым числом п? Квантовая механика дает ответ на этот вопрос. Состояния с одним и тем же значением энергии $ п могут отличаться величиной вращательного импульса электрона, а также значением проекции вращательного импульса на какое-либо на­ правление (это направление выделяется среди прочих просто тем, что мы его выбрали).

Результат решения уравнения Шредингера для атома водорода таков: вращательный импульс электрона имеет дискретный ряд значений, которые даются, формулой

где / может принять любое целое значение от 0 до п — 1, если элект­ рон находится на п-м уровне.

Далее, уравнение

Шредингера

показывает,

что по отношению

к избранному направлению г вращательный импульс L может быть

ориентирован

лишь

таким способом,

чтобы

 

 

 

т

h

 

 

где m — целое

число,

которое может

принять

значения от — / до

+ / , включая нуль.

 

 

 

 

Напомним,

что в

соответствии

с принципом неопределенности

знание L и L z исчерпывает возможные сведения о вращательном импульсе, иначе говоря, имеет смысл одновременное задание только лишь этих двух величин.

Итак, состояние электрона в атоме характеризуется тремя кван­

товыми числами: п,

I, т. Число п называют главным, I побочным

и т — магнитным

квантовыми числами.

Состояния со значениями 1=0, 1, 2, 3, ... обозначают соответ­ ственно буквами s, р, d, f, ... Число впереди буквы используется


для указания главного квантового числа. Например 3/7-состояние —

это состояние с п=3

и 1=1.

 

 

состояний для п=1, 2 и 3.

Приведем перечень всех возможных

 

 

Обозна­

 

 

 

 

п

1

чение

 

т

 

состоя­

 

 

 

 

ния

 

 

 

 

1

0

Is

 

0

 

2

0

2s

 

0

 

3

1

—1,

0,

1

0

3s

 

0

 

 

1

Зр

—2,

— 1.

0,

1

 

2

3d

— I ,

0, I , 2

Энергетические переходы у водородного атома определяются ис­ ключительно значениями главного квантового числа п. Чтобы числа /, т стали играть роль, нужно «снять вырождение», т. е. добиться такого положения, при котором состояниям с разным вращательным импульсом соответствовала бы разная энергия. Для атомов водо­ рода это можно сделать, помещая их в магнитное поле. У других атомов, как мы увидим ниже, вырождение снимается взаимодей­ ствием электронов.

§ 187. Электронное облако для 5- и р-состояний

 

Состояние,

характеризуемое

тройкой

чисел п, I,

т,

описыва­

ется волновой

функцией tyn,i,m-

Этому

состоянию соответствует

характерная форма электронного облака,

определяемая

функцией

4>2п,і,т,- Остановимся на виде гр2-функций

водородного

атома, ха­

рактеризующих различные возбужденные состояния этого атома.

Рассмотрим s-состояния. Так как /=0,

то и т=0,

значит, для

каждого п имеется лишь одна ip-функция.

Равенство

/ = 0 говорит

об отсутствии у электрона вращательного

импульса.

Естественно,

это требует отсутствия предпочтительных

направлений движения,

т. е. сферической симметрии электронного облака. Уравнение Шредингера и дает такой результат: функции і|зи , \pis, ty3s и т. д. сфери­ чески симметричны.

На рис. 216 построены кривые радиального распределения плотности электронного облака (или, что то же самое, плотности вероятности пребывания электрона в данном месте). По оси ординат отложена величина 4nr2 ij)2 , называемая радиальной плотностью; очевидно, 4nr2%p"dr есть число электронов *), заключенных в шаро­ вом слое между радиусами г и г-{-dr. Кривые радиальной плотности

*) Нас не должно смущать дробное число электронов. Это только манера го­ ворить. Строго говоря, 4nr'2ty*dr есть вероятность пребывания электрона внутри шарового слоя с толщиной dr.


показывают, что в состоянии Is имеется один максимум электронной плотности, у атома водорода он находится на расстоянии 0,53 А от ядра. В состоянии 2s имеются два максимума плотности; правда, в основном электрон будет внутри второго максимума. Наконец,

Рис. 216.

в состоянии 3s имеются три максимума плотности, из которых наи­ более «посещаемым» является дальний.

С возрастанием главного числа п электронное облако расплы­ вается.

 

т=0

 

 

>»=-/

 

 

 

 

 

Рис.

217.

 

 

 

 

Совершенно

иначе выглядят

функции р-состояний.

Значению

/ = 1

могут соответствовать три значения / л = 0 ,

— 1

, + 1 .

Представ­

ление о конфигурациях электронного облака

дает

рис.

217.

При

т=0

длинная

ось

«восьмерки» располагается

вдоль выделенного

направления, при т = + 1 перпендикулярно

к нему. Очевидно,

состояния с /га = ± 1

имеет смысл

различать лишь тогда,

когда

они

присутствуют оба. Рисунок дает некоторое представление о симмет-