Файл: Дымков Ю.М. Природа урановой смоляной руды. Вопросы генетической минералогии.pdf
ВУЗ: Не указан
Категория: Не указан
Дисциплина: Не указана
Добавлен: 09.04.2024
Просмотров: 130
Скачиваний: 0
которых укрупняются в результате перекристаллизации и заме щения минералов пород. Впоследствии по коффиниту образу ются различного рода псевдоморфозы.
Сферокристаллические агрегаты настурана появляются вдоль трещин в зернах, а также в пустотах растворения во вкраплен никах среди пятнистых руд (см. рис. 50).
Как уже отмечалось (см. гл. 1), между многими рудными телами и «минералогическими» объектами существуют лишь ко личественные различия. Метасоматические гнезда и конкреции могут служить прямой (или обратной) моделью метасоматических залежей, а конкреции в осадочных породах — моделью роллов. В зависимости от механизма образования конкреций и
рудных |
тел зоны |
изменения вокруг них могут иметь одну и ту |
же или |
обратную (центробежную для одних, центростремитель |
|
ную для других) |
последовательность. В этом плане конкреции |
|
не изучены. |
|
Концентрация урановой смолки в пределах контура конкре ции непостоянна, поэтому цвет конкреций меняется от серых до черных. Конкреции часто окружены светлой, нередко белой кай мой, затем зоной гематита [403], гематизированной породой или углистым веществом [401]. Осветленные каймы сложены серици том, белой гидрослюдой, светлым хлоритом или агрегатом поро дообразующих минералов, лишенных пигмента — углистого ве щества, гематита и др. Светлые каемки — область промежуточ ного состояния рН и Eh капиллярных и поровых растворов, своего рода пограничная полоса между восстановительными и окислительными условиями, где возможно окисление графита и восстановление железа, но уран в ней не отлагается («геохими ческие барьеры»).
Метасоматические конкреции образуются в результате встречной диффузии ионов урана (уранила) с ионами растворов пород либо в результате последовательной диффузии ионов в процессе гидротермальной пропитки пород. Необходимы специ альные исследования пятнистых урановых руд, тем более что работы Г. Л. Поспелова и П. И. Каушанской [405—408] создали теоретическую основу для решения основных вопросов их онтогенезиса.
Вопросы филогенезиса окислов и силикатов урана в рудах метасоматического происхождения не разработаны. Последова тельную смену зон для каждого типа конкреций можно рассмат ривать как метасоматическую колонку, строение и состав кото рой, по Д. С. Коржинскому и др., зависит от химизма пород и растворов, а внутреннее строение и размеры — зон — от способа массопереноса и от различных кинетических факторов.
Предполагается, что при диффузионном метасоматозе в от личие от инфильтрационного происходят непрерывные количест венные изменения в пределах зон. При инфильтрационном мета соматозе замещение происходит на границе зон, а метасомати-
158
ческая колонка пропорционально разрастается без изменения их состава.
В метасоматической колонке |
окислы урана могут |
появиться |
|
в одной зоне и раствориться затем при расширении |
последую |
||
щих (тыловых) |
зон, как это |
экспериментально установлено |
|
И. П. Ивановым |
(табл. 22). В процессе опыта раствор |
насыщал |
|
ся ураном за счет растворения |
настурана при 600° С; на пла |
||
стинке породы, где температура |
не превышала 500° С, из раство |
ра выпал уранинит. Этот уранинит растворился на фронте за
мещения |
при разрастании магнетит-родуситовой |
зоны [409,410]. |
|||||||
|
|
|
|
|
|
Т а б л и ц а |
22 |
||
Экспериментальная метасоматическая колонка в магнетит-куммингтонитовых |
|||||||||
сланцах, образующаяся в условиях протока растворов [410] |
|
||||||||
Порода |
|
Метасоматнческне зоны |
|
|
Раствор |
|
|||
Магнетит |
Уранинит |
Магнетит |
Эгирии |
|
Движение |
|
|||
+ |
|
+ |
+ |
|
|
|
|
|
|
куммингтонит магнетит |
родусит |
|
раствора |
(15—17 см/ч); |
сос |
||||
|
|
+ |
|
|
тав исходного |
раствора, |
г/л: |
||
|
родусит |
|
|
20Na2 CO3 |
+ |
lO.NaCl; 500 °С, |
|||
|
|
|
|
|
500 |
кГ/см* |
|
||
Окислительно-восстановительные |
реакции |
на фронте |
замещения |
|
|||||
F e 2 + - » F e 3 + + e _ |
|
F e 2 - h^Fe 3 ++e - |
Увеличение |
парциального |
|||||
|
давления |
водорода |
|
||||||
Tje+_j_ 2 е - |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Отложение |
ура |
Растворение |
|
|
|
|
Растворе |
||
|
|
|
|
ние на |
|||||
нинита |
|
уранинита |
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
стурана, |
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
600 °С |
Возможно, образование в конкрециях зон, резко обогащенных окислами и силикатами урана, связано с аналогичной метасо матической «перегонкой» (перекристаллизацией) минералов.
Г л а в а 11
ФАЗОВЫЕ ПРЕВРАЩЕНИЯ И ПЕРЕКРИСТАЛЛИЗАЦИЯ
Фазовые превращения могут быть установлены по «нерав новесным» структурам, в которых одна фаза лишь частично переходит в другую и-обе (реликтовая и новообразованная) сосуществуют в пределах одного сферокристалла. С изменением условий могут стать метастабильными те или иные части сферо кристаллов в зависимости от их свойств. При окислении про-
159
Исходит диспергирование вещества, но дисперсное состояние метастабилыю [411]. В дисперсных агрегатах фазовые превра щения происходят уже через пленочные реакции — это процессы перекристаллизации.
Данная глава посвящена признакам преобразования веще ства в сферокристаллах настурана при его восстановлении, окис лении и перекристаллизации.
Законсервированные зародыши и дендриты
В процессе одновременного роста кристаллов уранинита или сферолитов настурана часть зародышей окислов урана захваты вается сопровождающими минералами, которые таким образом консервируют их первичную форму. Зародыши размером менее 0,1 мкм, по-видимому, не захватываются кристаллом, а оттал киваются и, может быть, растворяются поверхностным слоем или чужеродным градиентом концентрации.
Зародыши уранинита, захваченные скуттерудитом (см. гл. 8), имеют форму куба или вытянутых параллелепипедов с округлы ми малыми углами (кривогранно-плоскогранные вытянутые октаэдроиды UO2+* или псевдоморфозы по и3 Ов). Зародыши, послужившие центрами роста и расщепления и, таким образом, законсервированные сферолитом, в срезе имеют форму квадра та, треугольника, ромба, шестиугольника.
Как уже отмечалось (см. гл. 9), в трещинах над включения ми селенидов, захваченных сферокристаллом настурана, иногда наблюдаются ромбовидные зародыши, но принадлежность их к окислам урана остается недоказанной.
В этом плане интересны изученные И. |
В. Мельниковым и |
|||
В. С. Яровой [172] дендриты окислов урана, |
законсервированные |
|||
одновременно |
осадившимся |
молибденитом. |
Под |
электронным |
микроскопом |
установлено, |
что дендритные |
ветви |
различных |
порядков причленяются друг к другу под углами, не соответст вующими углам', характерным для простых форм кубической сингонии, если считать, что эти ветви росли, подобно вершин никам, по диагоналям. Учитывая, что верхний предел темпера туры образования настуран-молибденовых агрегатов не превы шает 205° С, допускается, что наиболее вероятным первичным окислом, образующим дендриты, был U2O5.
Признаки восстановления окислов
К важнейшему признаку восстановления относится такого
рода |
двухфазность настурана или уранинита, при которой более |
|
окисленная (менее восстановленная) фаза i]02+Xt |
находится в |
|
виде |
реликтов среди более восстановленной |
фазы иОг+а^ |
(xi>x2).
160
|
По мере восстановления у окислов урана, |
по крайней мере |
до |
UO2,25 (U4O9), повышается не только твердость и плотность, |
|
а |
также и отражение. Известно [13], что более |
восстановленные |
окислы менее подвержены действию растворителей, а наиболее устойчив по отношению к травлению кислотами окисел', близкий
к U4O9 [199]. Это |
обстоятельство положено в основу расшиф |
|||
ровки |
признаков |
окисления — восстановления |
в полировках и |
|
главным образом |
в репликах, где другие физические признаки |
|||
не удается использовать. |
|
|
||
Фаза, сходная |
с ранее |
охарактеризованной |
«окисленной» фа |
|
зой в |
ядрах столбчатых |
кристаллов уранинита, обнаружена и |
в расщепленных зародышевых кристаллах уранинита. Травле
ние выявляет гетерогенность |
уранинита и настурана. |
В |
ура |
||||||||||
нинитах при электронно-микроскопическом |
изучении |
|
реплик |
||||||||||
устанавливается |
несколько фаз, определяемых |
по прямым |
или |
||||||||||
косвенным |
признакам |
как |
окислы |
урана: |
основная |
|
фаза |
||||||
(UOj+a,), |
или собственно уранинит; |
более |
растворимая |
|
фаза |
||||||||
(иОг+ж,), |
обнаруженная в виде |
реликтов |
или, наоборот, |
разви |
|||||||||
вающаяся |
по |
ураниниту, |
и |
наименее |
|
растворимая |
|
фаза |
|||||
иОг+ж, (Х\>Х2>х3). |
Кроме |
того, встречены |
многочисленные |
||||||||||
включения |
посторонних минералов — предположительно, |
силика |
|||||||||||
тов урана, тория и, возможно, |
циркония. |
|
|
|
|
|
|
|
|||||
Более растворимая |
(по сравнению |
с основной) |
фаза, |
высту |
|||||||||
пающая в уранините в качестве |
реликтов, |
обычно |
расположена |
||||||||||
в центре |
кристаллов, |
однако |
нет четких |
признаков, подтверж |
|||||||||
дающих ее образование за счет U3O8. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
В отдельных |
сферолитах |
в |
центральной |
части |
выделяются |
фибриллярно-метельчатые реликты окисла, сходного по отноше
нию к травлению с наиболее богатой |
кислородом |
фазой UC^ W |
не отличающейся от этой фазы по |
текстуре (рис 61,а). Из |
|
наблюдений известно, что аналогичное строение |
иногда имеет |
|
настуран с а0 = 5,40 А. |
|
|
Растворимая фаза может возникать неоднократно, как и на стуран или уранинит (см. рис. 61, б). Нижнюю половину электронномикроскопического фотоснимка занимает сферокристалл настурана, замещенного более окисленной фазой. Сферокри сталл покрыт коркой уранинита, отдельные кристаллы в кото рой растут в виде игл или расщепленных форм в наиболее раст воримой фазе, ровным слоем покрывающей корку уранинита.
Фазы, возникающие в процессе восстановления, отличаются постепенным увеличением плотности. Уплотнение вещества в определенном объеме должно вызывать увеличение пористости или появление трещин усадки. Трещиноватость, например, воз никает в связи с временным появлением U3O8 при спекании двуокиси U02 ->- изОв-^иОг [412] или при восстановлении U3Os до UO2 (см^ рис. 23). Допускалась возможность отнесения не которых видов типичных для настурана трещин к трещинам, вызванным превращениями первичных метастабильных фаз в
11 |
10. М. Дымков |
161 |