Файл: Дымков Ю.М. Природа урановой смоляной руды. Вопросы генетической минералогии.pdf

ВУЗ: Не указан

Категория: Не указан

Дисциплина: Не указана

Добавлен: 09.04.2024

Просмотров: 130

Скачиваний: 0

ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.

которых укрупняются в результате перекристаллизации и заме­ щения минералов пород. Впоследствии по коффиниту образу­ ются различного рода псевдоморфозы.

Сферокристаллические агрегаты настурана появляются вдоль трещин в зернах, а также в пустотах растворения во вкраплен­ никах среди пятнистых руд (см. рис. 50).

Как уже отмечалось (см. гл. 1), между многими рудными телами и «минералогическими» объектами существуют лишь ко­ личественные различия. Метасоматические гнезда и конкреции могут служить прямой (или обратной) моделью метасоматических залежей, а конкреции в осадочных породах — моделью роллов. В зависимости от механизма образования конкреций и

рудных

тел зоны

изменения вокруг них могут иметь одну и ту

же или

обратную (центробежную для одних, центростремитель­

ную для других)

последовательность. В этом плане конкреции

не изучены.

 

Концентрация урановой смолки в пределах контура конкре­ ции непостоянна, поэтому цвет конкреций меняется от серых до черных. Конкреции часто окружены светлой, нередко белой кай­ мой, затем зоной гематита [403], гематизированной породой или углистым веществом [401]. Осветленные каймы сложены серици­ том, белой гидрослюдой, светлым хлоритом или агрегатом поро­ дообразующих минералов, лишенных пигмента — углистого ве­ щества, гематита и др. Светлые каемки — область промежуточ­ ного состояния рН и Eh капиллярных и поровых растворов, своего рода пограничная полоса между восстановительными и окислительными условиями, где возможно окисление графита и восстановление железа, но уран в ней не отлагается («геохими­ ческие барьеры»).

Метасоматические конкреции образуются в результате встречной диффузии ионов урана (уранила) с ионами растворов пород либо в результате последовательной диффузии ионов в процессе гидротермальной пропитки пород. Необходимы специ­ альные исследования пятнистых урановых руд, тем более что работы Г. Л. Поспелова и П. И. Каушанской [405—408] создали теоретическую основу для решения основных вопросов их онтогенезиса.

Вопросы филогенезиса окислов и силикатов урана в рудах метасоматического происхождения не разработаны. Последова­ тельную смену зон для каждого типа конкреций можно рассмат­ ривать как метасоматическую колонку, строение и состав кото­ рой, по Д. С. Коржинскому и др., зависит от химизма пород и растворов, а внутреннее строение и размеры — зон — от способа массопереноса и от различных кинетических факторов.

Предполагается, что при диффузионном метасоматозе в от­ личие от инфильтрационного происходят непрерывные количест­ венные изменения в пределах зон. При инфильтрационном мета­ соматозе замещение происходит на границе зон, а метасомати-

158


ческая колонка пропорционально разрастается без изменения их состава.

В метасоматической колонке

окислы урана могут

появиться

в одной зоне и раствориться затем при расширении

последую­

щих (тыловых)

зон, как это

экспериментально установлено

И. П. Ивановым

(табл. 22). В процессе опыта раствор

насыщал­

ся ураном за счет растворения

настурана при 600° С; на пла­

стинке породы, где температура

не превышала 500° С, из раство­

ра выпал уранинит. Этот уранинит растворился на фронте за­

мещения

при разрастании магнетит-родуситовой

зоны [409,410].

 

 

 

 

 

 

Т а б л и ц а

22

Экспериментальная метасоматическая колонка в магнетит-куммингтонитовых

сланцах, образующаяся в условиях протока растворов [410]

 

Порода

 

Метасоматнческне зоны

 

 

Раствор

 

Магнетит

Уранинит

Магнетит

Эгирии

 

Движение

 

+

 

+

+

 

 

 

 

 

куммингтонит магнетит

родусит

 

раствора

(15—17 см/ч);

сос­

 

 

+

 

 

тав исходного

раствора,

г/л:

 

родусит

 

 

20Na2 CO3

+

lO.NaCl; 500 °С,

 

 

 

 

 

500

кГ/см*

 

Окислительно-восстановительные

реакции

на фронте

замещения

 

F e 2 + - » F e 3 + + e _

 

F e 2 - h^Fe 3 ++e -

Увеличение

парциального

 

давления

водорода

 

Tje+_j_ 2 е -

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Отложение

ура­

Растворение

 

 

 

 

Растворе­

 

 

 

 

ние на­

нинита

 

уранинита

 

 

 

 

 

 

 

 

 

стурана,

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

600 °С

Возможно, образование в конкрециях зон, резко обогащенных окислами и силикатами урана, связано с аналогичной метасо­ матической «перегонкой» (перекристаллизацией) минералов.

Г л а в а 11

ФАЗОВЫЕ ПРЕВРАЩЕНИЯ И ПЕРЕКРИСТАЛЛИЗАЦИЯ

Фазовые превращения могут быть установлены по «нерав­ новесным» структурам, в которых одна фаза лишь частично переходит в другую и-обе (реликтовая и новообразованная) сосуществуют в пределах одного сферокристалла. С изменением условий могут стать метастабильными те или иные части сферо­ кристаллов в зависимости от их свойств. При окислении про-

159



Исходит диспергирование вещества, но дисперсное состояние метастабилыю [411]. В дисперсных агрегатах фазовые превра­ щения происходят уже через пленочные реакции — это процессы перекристаллизации.

Данная глава посвящена признакам преобразования веще­ ства в сферокристаллах настурана при его восстановлении, окис­ лении и перекристаллизации.

Законсервированные зародыши и дендриты

В процессе одновременного роста кристаллов уранинита или сферолитов настурана часть зародышей окислов урана захваты­ вается сопровождающими минералами, которые таким образом консервируют их первичную форму. Зародыши размером менее 0,1 мкм, по-видимому, не захватываются кристаллом, а оттал­ киваются и, может быть, растворяются поверхностным слоем или чужеродным градиентом концентрации.

Зародыши уранинита, захваченные скуттерудитом (см. гл. 8), имеют форму куба или вытянутых параллелепипедов с округлы­ ми малыми углами (кривогранно-плоскогранные вытянутые октаэдроиды UO2+* или псевдоморфозы по и3 Ов). Зародыши, послужившие центрами роста и расщепления и, таким образом, законсервированные сферолитом, в срезе имеют форму квадра­ та, треугольника, ромба, шестиугольника.

Как уже отмечалось (см. гл. 9), в трещинах над включения­ ми селенидов, захваченных сферокристаллом настурана, иногда наблюдаются ромбовидные зародыши, но принадлежность их к окислам урана остается недоказанной.

В этом плане интересны изученные И.

В. Мельниковым и

В. С. Яровой [172] дендриты окислов урана,

законсервированные

одновременно

осадившимся

молибденитом.

Под

электронным

микроскопом

установлено,

что дендритные

ветви

различных

порядков причленяются друг к другу под углами, не соответст­ вующими углам', характерным для простых форм кубической сингонии, если считать, что эти ветви росли, подобно вершин­ никам, по диагоналям. Учитывая, что верхний предел темпера­ туры образования настуран-молибденовых агрегатов не превы­ шает 205° С, допускается, что наиболее вероятным первичным окислом, образующим дендриты, был U2O5.

Признаки восстановления окислов

К важнейшему признаку восстановления относится такого

рода

двухфазность настурана или уранинита, при которой более

окисленная (менее восстановленная) фаза i]02+Xt

находится в

виде

реликтов среди более восстановленной

фазы иОг+а^

(xi>x2).

160


 

По мере восстановления у окислов урана,

по крайней мере

до

UO2,25 (U4O9), повышается не только твердость и плотность,

а

также и отражение. Известно [13], что более

восстановленные

окислы менее подвержены действию растворителей, а наиболее устойчив по отношению к травлению кислотами окисел', близкий

к U4O9 [199]. Это

обстоятельство положено в основу расшиф­

ровки

признаков

окисления — восстановления

в полировках и

главным образом

в репликах, где другие физические признаки

не удается использовать.

 

 

Фаза, сходная

с ранее

охарактеризованной

«окисленной» фа­

зой в

ядрах столбчатых

кристаллов уранинита, обнаружена и

в расщепленных зародышевых кристаллах уранинита. Травле­

ние выявляет гетерогенность

уранинита и настурана.

В

ура­

нинитах при электронно-микроскопическом

изучении

 

реплик

устанавливается

несколько фаз, определяемых

по прямым

или

косвенным

признакам

как

окислы

урана:

основная

 

фаза

(UOj+a,),

или собственно уранинит;

более

растворимая

 

фаза

(иОг+ж,),

обнаруженная в виде

реликтов

или, наоборот,

разви­

вающаяся

по

ураниниту,

и

наименее

 

растворимая

 

фаза

иОг+ж, (Х\>Х2>х3).

Кроме

того, встречены

многочисленные

включения

посторонних минералов — предположительно,

силика­

тов урана, тория и, возможно,

циркония.

 

 

 

 

 

 

 

Более растворимая

(по сравнению

с основной)

фаза,

высту­

пающая в уранините в качестве

реликтов,

обычно

расположена

в центре

кристаллов,

однако

нет четких

признаков, подтверж­

дающих ее образование за счет U3O8.

 

 

 

 

 

 

 

 

В отдельных

сферолитах

в

центральной

части

выделяются

фибриллярно-метельчатые реликты окисла, сходного по отноше­

нию к травлению с наиболее богатой

кислородом

фазой UC^ W

не отличающейся от этой фазы по

текстуре (рис 61,а). Из

наблюдений известно, что аналогичное строение

иногда имеет

настуран с а0 = 5,40 А.

 

 

Растворимая фаза может возникать неоднократно, как и на­ стуран или уранинит (см. рис. 61, б). Нижнюю половину электронномикроскопического фотоснимка занимает сферокристалл настурана, замещенного более окисленной фазой. Сферокри­ сталл покрыт коркой уранинита, отдельные кристаллы в кото­ рой растут в виде игл или расщепленных форм в наиболее раст­ воримой фазе, ровным слоем покрывающей корку уранинита.

Фазы, возникающие в процессе восстановления, отличаются постепенным увеличением плотности. Уплотнение вещества в определенном объеме должно вызывать увеличение пористости или появление трещин усадки. Трещиноватость, например, воз­ никает в связи с временным появлением U3O8 при спекании двуокиси U02 ->- изОв-^иОг [412] или при восстановлении U3Os до UO2 (см^ рис. 23). Допускалась возможность отнесения не­ которых видов типичных для настурана трещин к трещинам, вызванным превращениями первичных метастабильных фаз в

11

10. М. Дымков

161