Файл: Дымков Ю.М. Природа урановой смоляной руды. Вопросы генетической минералогии.pdf

ВУЗ: Не указан

Категория: Не указан

Дисциплина: Не указана

Добавлен: 09.04.2024

Просмотров: 131

Скачиваний: 0

ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.

устойчивые окислы с решеткой U 0 2 [137]. Трещины усадки груп­ пируются в сферолитах настурана пятнами или зонально, чере­ дуясь с монолитными, нетрещиноватыми зонами. Отражение и твердость в трещиноватых участках иногда незначительно по­ вышаются. Различие в твердости трещиноватых и монолитных

 

 

участков

 

составляет

100—

 

 

200 кГ/лш2.

Отпечатки

в твер­

 

 

дых участках ровные, без тре­

 

 

щин,

 

в более

мягких

участ­

 

 

ках— ровные,

с

радиальными

 

 

трещинами,

что

может

свиде­

 

 

тельствовать о наличии

напря­

 

 

жений. В трещиноватых, более

 

 

твердых

участках

местами

на­

 

 

блюдается

тончайшая

порис­

 

 

тость.

В сферолите

настурана

 

 

ядра

с

грубыми

трещинами

 

 

(рис.

62, /)

имеют

 

микротвер­

 

 

дость

#5 о = 740—620

кГ/мм2,

а

 

 

покрывающая

их

монолитная

 

 

зона

 

настурана

 

(рис. 62, 2) —

 

 

# 50 = 530—424

кГ/мм2.

Далее

Рис. 62. Трещиноватые зоны с новы-

следует

тонкая

трещинова-

шенной твердостью

в сферокр'исталле

тая

(3),

а

затем

снова тон-

настурама (рисунок

по микрофото).

К а я

монолитная

 

(4)

ЗОНЫ, где

 

 

микротвердость

 

 

не

удается

измерить. Краевая трещиноватая зона сферолитовой корки

настурана (5) имеет # 5 0 =625

кГ/мм2.

повышается с

Поскольку известно, что твердость настурана

понижением 0/U

[13], есть основания связывать

появление бо­

лее трещиноватых

участков

с восстановлением

настурана *.

Как показывают экспериментальные данные, время превра­ щения при восстановлении метастабильных форм в более устой­ чивые, несмотря на малые скорости процессов, не определяются геологическими величинами. В рудных жилах превращения ми­ нералов часто связаны с наложением более поздней минерали­ зации. Тем не менее для настурана известны примеры незначи­ тельного разрыва во времени между ростом его сферолитов и образованием трещин [137].

В отдельных образцах менее растворимый окисел разви­ вается в виде бластокристаллов, дающих в срезе квадраты или ромбы, закономерно ориентированные по отношению к волок­

нам. По

форме сечения

не удалось определить

облик

бласто-

* Трещины усадки, приуроченные к участкам настурана с пониженным

отражением

и пониженной

микротвердостыо [95], имеют

иное

происхож­

дение. Такие участки сложены изотропизированным коффинитом или гидро-

настураном. Трещины

усадки

образуются при

диффузионных

процессах и

в других минералах,

например

в халькопирите

и маггемите

[413].

162


кристаллов. Если это кубы, то они ориентированы таким обра­ зом, что их оси L 3 параллельны удлинению волокон первичного сферокристалла. Если же это октаэдры, тогда с удлинением во­ локон совпадает их L 4 .

Электронномикроскопические наблюдения показали, что ве­ личина отдельных бластокристаллов новой более восстановлен­ ной фазы колеблется в пределах 1—0,1 мкм. Более восстанов­ ленная фаза образует в сферокристаллах настурана:

а) обособленные крупные (до 1 мкм) бластокристаллы или цепочки мелких сросшихся бластокристаллов на месте сферо­ кристалла первичного настурана;

б) отдельные более крупные бластокристаллы параллельно сросшихся в виде неправильных дендритов и прожилков, «секу­ щих» радиальную структуру сферокристалла;

в) плотные корки сросшихся изометрических бластокристал­ лов, замещающие отдельные тончайшие зоны роста (по концент­ рам) сферокристаллов.

В кристаллах-зародышах уранинита новая фаза развивается преимущественно вдоль кристаллографических направлений и в виде зазубренных прожилков сечет зоны роста. В тех участках

расщепления кристалла,

где развивается

более восстановлен­

ная фаза, волокна в кристаллах исчезают.

 

Новая восстановленная фаза практически не содержит дис­

локаций, ямки травления

в ней — большая

редкость. Включения,

осадившиеся в процессе роста, исчезают, в то же время в за­ родышевых кристаллах уранинита появляются новые эндотаксиалыю развивающиеся метакристаллы (около 1000 А в попе­ речнике) еще более твердого нерастворимого минерала.

Поглощение многочисленных включений в сферокристаллах новой фазой показывает, что большинство из них было мине­ ралами урана или изоморфных ему элементов. В результате перекристаллизации (при восстановлении) уранинитов в новой фазе произошел сброс избыточных (или чуждых) элементов в виде бластокристаллов нового минерала.

Таким образом, и в зародышевых кристаллах уранинита и в сферокристаллах настурана образование новой, более восстанов­ ленной фазы связано с эндотаксиальным возникновением новых центров, сопровождается перекристаллизацией и может служить

классическим примером

фазовых превращений U02+.v2-^- UCVK-C,,

где х2>х$.

Если же учесть существование в

ядрах сферокри­

сталлов и зародышей реликтов минимально

восстановленного

минерала

иОг+ж,» по

которому развивается

основная фаза

U02+K2 . то получим цепь ступенчатых превращений при восста­

новлении

и02+Ж 1 ->и02 + Ж а -»-U02+xs > где

Х\>Х2>х3.

Возникновение центров новых фаз в процессах превращений может и не происходить. Расщепление волокон первичного сфе­ рокристалла было вызвано осаждением или поглощением тон­ кодисперсных включений. Эти включения могли сосуществовать

И* 163


в виде очень мелких частиц с иОг+к; они были менее

раствори»

мы и, по-видимому, принадлежали к фазам UO2+X,

и иОг+х,-

Как только фаза СЮг+х оказалась неравновесной в восстанови­ тельных условиях, началась перекристаллизация — сначала от включений U02+.-t2 , затем от включений U02+,;3 - Включения бо­ лее восстановленной фазы, поскольку они вызывали расщепле­ ние, располагались в субграницах, поэтому и новые кристаллы разрастались от субграниц. Перекристаллизация в итоге приво­ дит к смещению волокон на величину, равную примерно тол­ щине одного волокна. При этом происходит незначительное уплотнение, дающее в целом макроскопические эффекты. После перекристаллизации такого рода сферокристалл незначительно сжимается, причем кристаллографическая ориентировка его во­ локон сохраняется неизменной.

Важным признаком восстановления служат оболочковые (корковые) псевдоморфозы. Внешняя зона кристаллов первой реагирует на восстановительные условия и переходит в новую фазу. Однако корка новой фазы становится препятствием для дальнейшего восстановления, и в ряде примеров восстановление заканчивается на образовании таких зональных кристаллов или сферокристаллов.

Зональные двухфазные кристаллы обнаружены и среди мно­

гочисленных включений (700 А в поперечнике),

осаждающихся

в процессе роста сферокристаллов, но они могут

встречаться и

вкристаллах более крупных размеров.

Вгл. 10 уже кратко характеризовались такие кристаллы октаэдрического уранинита. Новая более восстановленная фаза развивается в кристаллах уранинита от плоскости контакта между столбчатыми субиндивидами (см. рис. 59). Возникают внешне сходные с псевдоморфозами по волокнам настурана цепочки кристаллов. Здесь же можно видеть, что кристаллы

огранены параллельно головкам, т. е. сохраняют октаэдрическую форму первичного уранинита. В какой-то мере они могут служить моделью перекристаллизации волокон настурана.

Концентрическая зональность сферокристаллов и сферолитов

Восстановленные фазы в сферокристаллах настурана иногда образуют четкий текстурный каркас по радиусам и особенно по концентрам. Возникает своеобразная концентрическая зональ­ ность сферолитов. Концентрическая зональность сферолитов, подобно зонам роста кристалла, — неотъемлемый элемент тек­ стуры индивида. Она выявляется травлением, фазовым контра­ стом, репликами и т.д., но определить то, что выявлено: первич­ на или вторична зональность — не всегда удается.

Зональность, при которой зоны равной мощности или струк­ туры повторяются периодически, называется ритмической или

164


периодической зональностью. Каждый ритм в такой зональности характеризуется группой относительно постоянного числа отли­ чающихся между собой концентрических зон, которые сменяют друг друга в определенном порядке. Ритмичная зональность осо­ бенно характерна для сферокристаллических сферолитов насту­ рана. В качестве примера здесь можно привести периодическое чередование зон неупорядоченных зародышей и зон лучистых сферокристаллических корок. Такая ритмичная зональность сферокристаллических сферолитов — первичная зональность роста.

Ритмическая зональность в сферокристаллах — явление бо­ лее сложное, так как связано с моментом образования насту­ рана как минерального вида. В образовании ее определенную роль играют неравномерность восстановления окислов урана, ритмичность выпадения и восстановления метастабильных фаз,

диффузионные процессы UO2+X ч± USi0 4

и другие явления, пря­

мо или косвенно связанные с процессами

диффузии.

Диффузия в одних случаях направлена от периферии в глубь зоны, по направлению к центру сферолита (центростремитель­ но), в других, наоборот, от центра по направлению к внешним зонам (центробежно) [271]. В связи с этим выделяется центро­ стремительная зональность или соответственно ритмичность сферолитов, когда расстояние между зонами возрастает по на­ правлению к центру, и центробежная зональность (ритмич­ ность), при которой расстояние между слоями возрастает от центра к периферии.

Центробежная зональность (и ритмичность) может оказаться следствием автокатализа, связанного с увеличением поверхности сферолита по мере его разрастания. Центростремительная зо­ нальность может возникать, например, в результате роста с равной объемной скоростью.

Изучено ритмически-зональное (периодическое)

строение

сферокристаллических сферолитов настурана

из карбонатных

жил [355]. Размер элементарной ячейки настурана

а0 = 5,42 А,

микротвердость 785 кГ/мм2, плотность 7,09

[414].

Небольшие

ядра сферолитов не имеют включений. Все последующие зоны сферолитов ритмичны: зоны, содержащие мельчайшие включе­ ния галенита, чередуются с зонами, не содержащими вклю­ чений.

Четкая картина периодического строения сферолитов выяв­ ляется при травлении настурана азотной кислотой (рис. 63, а) . В центральной части сферолита выделяются два типа зон: более протравленных 3) и слабо протравленных —2). В послед­ них устанавливается периодичность второго порядка (см. рис. 63,6), причем число пшос-микроритмов в них центробежно увеличивается. Появление в отдельных участках новых зарож­ дений сферолитов —/) связано с нарушением периодичности.

1G5


Микроритмы имеют различное строение (см. рис. 63, в,

I — / / / ) ,

по в основании их всегда наблюдается

зона, в которой лишь при

сильном

травлении обнаруживается

волокнистое

строение

—//).

Над этой зоной идет пористая

зона, содержащая

вклю­

чения кристаллов галенита

и коффинита, образующего

также

мельчайшие трещиноватые

шары и оторочки вокруг

некоторых

Рис.

63. Строение зонального сферолита настурана [213]:

а — деталь ядра

сферокристаллнческого сферолита (цифры под черными зонами пока­

зывают число микроритмов); б—строение одной нз зон с семью микроритмами; в—строе­ ние различных микроритмов; г — структура волокон.

кристаллов галенита. Заканчивается микроритм волокнистой, бо­ лее протравленной зоной. Реже наблюдаются случаи, когда эта зона перемещается к центру (в—IV). В протравленных участках широких волнистых зон 3) в иммерсии можно наблюдать конфигурацию зерен, слагающих волокна и состоящих из более восстановленного окисла, ориентировку зерен и их внутреннее строение (см. рис. 63, г). Отдельные зернистые волокна изогну­ ты. Зернистые волокна состоят из сросшихся вершинами кри­ сталлов, образующих в срезе неравные четырехугольники до

166

1 мкм в ребре. Центральная часть таких, по-видимому, кубиче­

ских

кристаллов хорошо

протравливается.

Местами

несколько

микронных

кристаллов,

принадлежащих

группе

соприкасаю­

щихся волокон, объединены в небольшие

ромбовидные

блоки

(3—5 мкм в поперечнике), обособленные друг

от

друга

либо

образующие

короткие цепочки.

 

 

 

 

 

В чередующихся протравившихся и пепротравившихся

зонах

(см.

рис. 63, а—2, в—//),

создающих сложную

периодическую

текстуру сферолитов настурана, зернистые

волокна

переходят

через все концентры, но в более восстановленных зонах кристал­ лов, слагающих волокна, травление не выявляет ядер, а в менее восстановленных, наоборот, от кристаллов сохраняются лишь оболочки. Кристаллы, слагающие волокна сферолитов в таких протравленных зонах, состоят из двух окислов урана, отличаю­

щихся степенью восстановления.

Ядра

кристаллов в

волокнах

принадлежат

реликтам третьего

промежуточного окисла урана.

В данном

примере не удается

однозначно решить,

существо­

вали ли в пределах кристаллических

волокон три

последова­

тельно сменяющие друг друга всё более восстановленные фазы (двуступенчатое восстановление) или происходила первичная агрегация в волокна зародышевых кристаллов вершинами, а за­ тем восстановление их по одноступенчатой схеме (см. гл. 9).

Электронномикроскопические наблюдения подтверждают осаждение отдельных кристаллов-примесей в процессе роста. Включения приурочены к равномерно протравленной зоне, от­

личающейся

тонковолокнистым

строением

(ширина

блоков

0,1 мкм). При

глубоком травлении дислокационные

границы

разрастаются

и стенки канавок

травления (цепочки

параллель­

ных октаэдров) соприкасаются друг с другом. Судя

по ориенти­

ровке фигур травления, волокна

вытянуты по L 4 . Вокруг

отдель­

ных призматических и кубических включений

наблюдаются оре­

олы изменения. Так, вокруг непротравившегося призматического включения длиной 0,8 мкм в настуране четко виден ореол окис­ ленной фазы шириной около 0,3 мкм, затем расположена зона непротравившейся фазы шириной 0,2 мкм. Вокруг кристаллов протравившегося минерала можно видеть иные ореолы. Все это

показывает, что в микромасштабе включения влияют

на состав

и свойства

окружающего минерала. Можно ожидать, что вклю­

чения галенита при известных условиях будут служить

центрами

миграции

радиогенного свинца, а в распадающийся

коффинит

может диффундировать часть урана, освобождающегося в про­ цессе самоокисления настурана.

Фигуры диффузионного окисления

Вокруг радиальных каналов близ поверхности сферокрнстал­ лов образуются конические фигуры окисления настурана (рис. 64,а). Участки изменения могут иметь форму сложных

167