Файл: Андрианов К.А. Технология элементоорганических мономеров и полимеров учеб. пособие.pdf

ВУЗ: Не указан

Категория: Не указан

Дисциплина: Не указана

Добавлен: 09.04.2024

Просмотров: 177

Скачиваний: 6

ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.

 

 

Фосфор

органические

соединения

385

Большой

интерес

из

контактных,

инсектицидов представляет

также карбофос

(малатион):

 

 

 

 

 

 

СНзСч

 

 

 

 

 

 

 

 

\ p _ S _ C H - C O O C 2 H 6

 

 

 

С Н 3 О/ «

I

 

 

 

 

 

 

 

S

С Н 2 - С О О С 2 Н Б

 

Этот препарат еще менее токсичен для

теплокровных животных,

чем хлорофос,

и его

назначение — борьба с вредителями

садов

и приусадебных

участков.

 

 

 

 

Другая группа фосфорорганических инсектицидов — препараты,

обладающие

так

называемым

системным

(внутрирастительным)

дей­

ствием. Они всасываются в растительную ткань и делают растение ядовитым для питающихся им насекомых. Системными инсектици­ дами являются, например, меркаптофос (систокс) — производное Монотиофосфорной кислоты, представляющее собой смесь двух изо­ меров

С 2 Н 5 С \ ^

С 2 Н 8

0

\_—SCHgCHjSCüHü

> P - O C H 2 C H 2 S C 2 H 5

 

 

с 2 н 6 о / II

С 2 Н 5 ( У II

s

 

 

о

ипрепарат М-74 (дисистон) — производное дитиофосфорной кислоты:

с2 н 5 о ч

> P - S C H 2 C H 2 S C 2 H 5

с 2 н 5 о / II

 

S

 

 

Однако

оба этих препарата

обладают

высокой токсичностью

для людей

и скота; они еще более опасны, чем тиофос, и поэтому

в СССР не

применяются. Другие

системные

препараты, такие как

метилмеркаптофое (метасистокс), синтезированный Шрадером, и М-81 (интратион), полученный в лаборатории акад. М. И. Кабачника, — менее токсичны, чем метафос, но более ядовиты, чем хлорофос.

Важным свойством эфиров кислот фосфора является и то, что они могут смешиваться со многими не содержащими фосфор инсектицидами, фунгицидами и акарицидами, не снижая при этом своей активности. Подобные смеси применяются для уничтожения различных вредителей сельского хозяйства. Часто требуются также смеси инсектицидов с фунгицидами. Такого рода комбинированные препараты очень нужны, так как ни одно из применяемых в настоящее время соединений не обладает одновременно инсектицидным и фунгицидным действием.

Фосфорорганические соединения применяются не только как инсектициды, но и как лекарственные препараты. Наибольшее применение фосфорорганические лекарственные вещества нашли в практике лечения глаз (при глаукоме). Из фосфорорганических

25

З а к а з 89


386

Гл. 21. Применение других элементоорганических

соединений

противоглаукомных средств известны параоксон (минтакол), синте­ зированный Шр адер ом

О

и армии, разработанный в лаборатории акад. А. Е. Арбузова:

О

Позднее армии был введен в гинекологическую практику (как сти­ мулятор родов).

Характерным

свойством фосфор органических

соединений,

со­

держащих Р = 0 -

или P = S - C B H 3 H ,

является их способность к ком-

плексообразованию. Это послужило

основой

для

промышленного

использования таких соединений в

качестве

флотирующих агентов

в цветной металлургии. Ценными

собирателями

сульфидных

или

сульфидизированных окисных руд цветных металлов при флотации оказались дибутил- и дикрезилдитиофосфаты:

S

В последние годы определились новые, очень большие возмож­ ности использования фосфорорганических соединений в гидро­ металлургии (в качестве экстрагентов). Из фосфорорганических экстрагентов наибольшее распространение получил трибутилфосфат, особенно при экстракции урана из сильнокислых сред. Трибутил­ фосфат образует с солью уранила комплекс, который легко пере­ ходит в органическую фазу. Фосфорорганические экстрагенты приобрели большое значение благодаря высокой избирательности, стойкости к агрессивным средам и удобству реэкстракции (т. е. обратного получения соли металла из раствора комплекса в орга­ ническом растворителе). За последнее время среди фосфороргани­ ческих экстрагентов найдены новые, обладающие еще более высокой эффективностью, и можно полагать, что роль фосфорорганических экстрагентов в гидрометаллургии будет возрастать.

Все большее значение приобретают фосфорорганические соеди­ нения в качестве антиокислителей минеральных смазочных масел, как синтетические смазочные материалы и пластификаторы различ­ ных полимеров.

Наконец, фосфорорганические соединения можно использовать для получения веществ, не поддерживающих горения, так как эти соединения являются высокоэффективными антипиренами.


Фосфорорганические

соединения

387

В этой главе были рассмотрены

только важнейшие

области

применения наиболее распространенных элементоорганических соеди­ нений. Можно сказать, что элементоорганическая химия, а особенно

промышленность,

находятся в

поре своей юности и несомненно,

что

дальнейшее развитие исследований в этих областях приведет

еще

ко

многим

интересным и порой неожиданным результатам

и

возможностям

применения

элементоорганических

соединений

в

науке

и

технике.

 

 

 

 

 

 

 

Л и т е р а т у р а

 

 

 

.1

Х а р в у д

Д ж.

Промышленное

применение металлоорганических

соеди­

 

нений. Л . , «Химия».

1970.

 

 

 

2.

К а б а ч н и к М .

И.

Фосфорорганические вещества. М.,

«Знание».

1967.

3.

Ш р а

д е р Г. Новые фосфорорганические инсектициды. М., «Мир». 1965 г.

25*


 

ПРЕДМЕТНЫЙ

 

УКАЗАТЕЛЬ

Алкенилхлорсиланы

87

 

 

 

 

Алкилалкокеисиланы 20,

 

122

 

Алкилалюминийгалогениды 284,

288,

389

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Алкилалюминийгидриды

379

 

 

Алкплалюминийхлориды

287,

379

Алкил(арил)алкокси(арокси)силаны

L (Ортокремневой кислоты заме­

щенные

эфиры)

20,

 

108,

121,

130,

136

 

 

 

 

 

 

 

Алкил(арпл)ацетоксисиланы

138

сл.

Алкилариловые

эфиры

фосфористых

кислот

329

 

 

 

 

 

 

Алкил(арил)хлорсиланы

121

 

 

Алкилацетаты

свинца

382

 

 

 

Алкилацетоксисиланы

20

 

 

 

 

Алкилборные кислоты 377,

378

 

Алкилгалогенпды олова 308 сл.,

312

Алкилгалогениды свинца

 

382

 

 

Алкилирование

 

 

 

 

 

 

 

гидридхлорсиланов

78

 

 

диацетата

свинца

317

 

 

 

диметилдихлорсилана

 

59

 

 

метилтрихлорсилана

58

 

 

Алкилтрихлорсиланы,

этерификации

236

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Алкилхлорсиланы

 

 

 

 

 

 

высшие

93,

94

 

 

 

 

 

 

как гидрофобизаторы

 

353

 

полисоконденсация

 

213

 

 

получение

 

58,

59

 

 

 

 

Алкокси(арокси)силаны

(Ортокрем­

невой кислоты эфиры) 20,

108,

116 сл.,

121,

127 сл.

 

 

Алкокси(арокси)хлорсиланы

(Орто­

кремневой

кислоты

хлорэфи-

ры)

117

 

 

 

 

 

 

 

 

Алкоксиорганосиланы, гидролиз

142

Аллилтрихлорсилан

87

 

 

 

 

 

Алюминий

 

 

 

 

 

 

 

 

 

активирование

276

 

 

 

 

 

всинтезах 274 сл., 277 сл., 279, 284

взрывоопасность 293 токсичность 293

Алюминийалкилы 288 взрывоопасность 291, 292 получение 274 сл. применение 279

Алюминийорганические соединения 274 сл.

взрывоопасность 281, 288 сл. применение 378, 379 реакционная способность 12 сл. токсичность 292, 293

Алюминийорганический синтез выс­ ших спиртов 282 сл.

Алюминийтриалкилы в синтезах 279, 287 высшие 280 сл.

применение 288, 378, 379 Аминирование

метилхлорметилдиэтоксисилана

130 хлорметилтриэтоксисилана 134,

135 Аммонолиз •

диметилдихлорсилана 177 диорганодихлорсиланов 145 диэтилдихлорсилана 178 органодихлорсиланов 178, 179 органохлорсиланов 241, 266 пятихлористого фосфора 341 этилдихлорсилана 178

Амортизаторные кремнийорганиче­ ские жидкости 361

Антиадгезионные кремнийорганиче­ ские жидкости 360, 361

Арилалкоксисиланы 20 Арилацетаты свинца 382, 383 Арилацетоксисиланы 20 Арилборные кислоты, производные

378

Арилгалогениды свинца 382 Армии 386 Ацетилирование

метилтрихлорсилана 138 сл. хлорсиланов 138 сл.


Предметный

Бензол в синтезе метилфенилдихлорси­

лана 88 сл. хлорирование 33 сл.

Бис-(алкилфенокси)-дитиофосфаты (Дитиофосфорной кислоты диэфиры) 336, 337

Бис-(нонилбутоксихлор)-дисилоксан 236, 237

Бис-(октилфенокси)-дитиофосфат 337 1,3-Бис-(трифеноксисилокси)-бензол

27, 127 сл.

Бис-(циклопентадиенил)-титандихло- рид 380

Борорганические соединения 268 сл.

применение 377,

378

 

 

 

 

реакционная способность 12 сл.

Бутилоловотрибромид

311

 

 

 

Б утифос ( S, S, S-Триб утилтритиофос-

 

фат)

344

 

 

 

 

 

 

 

 

Вазелины кремнийорганические

149,

 

151

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Взрывоопасность

 

 

 

 

 

 

 

алюминийорганических

соедине­

 

ний

281,

288 сл.

 

 

 

 

 

алюминия

293

 

 

 

 

 

 

кремне-медного сплава 255,

265,

 

267

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

кремнийорганических

 

соедине­

 

ний

258,

259,

264,

265

 

 

лаков

 

259

 

 

 

 

 

 

 

триэтилалюминия

292

 

 

 

четыреххлористого

кремния

258

этилалюминийдихлорида

292

 

Винилтрихлорсилан

 

 

 

 

 

 

получение

82 сл.

 

 

 

 

 

ректификация

84,

85

 

 

 

 

соаммонолиз

с

органохлорсила-

 

нами

244

 

 

 

 

 

 

 

Винилфенилдихлорсилан

87

 

 

Гексаалкилдисвинец

317,

318

 

 

Гексабутилдиолово

381

 

 

 

 

Гексаметилдисилоксан

147,

166,

167

Гексаорганодисилоксаны

142,

143

Генитион

343

 

 

 

 

 

 

 

 

Герметики

 

 

кремнийорганические

 

203

сл.,

362

 

 

 

 

 

 

Гидразит 172,

257

 

 

 

 

 

 

Гидридорганохлорсиланы

78 сл.

 

Гидридхлорсиланы

 

 

 

 

 

 

алкилирование

78

 

 

 

 

 

в

синтезе

органохлорсиланов

 

78 сл.,

82 сл.,

88

сл.,

91

сл.

дегидрирование

88 сл.

 

 

 

замещение

водорода

 

органиче­

 

скими

радикалами

78 сл.

 

указатель

389

Гидрпдхлорсиланы конденсация с органохлоридами

82 сл.

присоединение непредельных со­

единений

91 сл.

 

 

 

 

 

Гидроксиорганосиланы

 

142,

143

 

Гидролиз

 

 

 

 

 

 

 

алкоксиорганосиланов

142

 

диметилдихлорсилана

147,

181,

184

сл.

 

 

 

 

 

 

дифенилдихлорсилана

181

 

диэтилдихлорсилана 157,

159

метилдихлорсилана 172,

173

 

метилтрихлорсилана 209 сл.,

212

метилфенилдихлорсилана 162,

163,

166,

181

 

 

 

 

 

метилхлорсиланов

146

сл.

 

органогалогенсиланов

142

 

органохлорсиланов

 

266

 

 

пентенилтрихлорсилана 248,

249

полиорганосилазанов

241

 

тетрабутоксититана

307

 

 

триметилхлорсилана

147,

148,

152,

162,

163,

166

 

 

 

фенилтрихлорсилана

220,

245,

246

 

 

 

 

 

 

 

фенилэтоксисиланов 214

сл.

 

хлорокиси фосфора

333

 

 

этилсиликата 121,

 

122

 

 

этилэтоксисиланов

 

156,

159

 

Гидролитическая

конденсация

см.

Согидролиз

 

 

 

 

 

Гидролитическая

поликонденсация

органохлорсиланов

181

 

Гидрофобизация

174

 

 

 

 

 

Гидрофобизирующая способность

олигоорганогидридсилоксанов

174,

179

 

 

 

 

 

 

олигоорганосилазанов

177,

179

олигоорганосилоксанов

171

 

органосиликонатов

 

натрия

176,

179

 

 

 

 

 

 

 

Гидрофобизирующие жидкости (Олигоорганосилоксаны с реакци-

онноспособными

группами)

171 сл., 179, 353

сл.

ГКЖ жидкости 179,

354

Д Д В Ф [0,0-Диметил-0-(2,2-дихлор- винил)-фосфат] 348, 349 Демпфирующие кремнийорганиче­

ские жидкости 361 Деполимеризация полидиметилсил-

оксанов 184, 185 Диалкилолово, соли 308, 316 Диацетат свинца, алкилирование 317