ВУЗ: Не указан
Категория: Не указан
Дисциплина: Не указана
Добавлен: 10.04.2024
Просмотров: 200
Скачиваний: 5
а осадок от первого фракционирования. Непрерывный процесс раз деления на фракции называется элютриацией. При элютриации ди спергированная суспензия движется вертикально вверх с такой скоростью, которая обеспечивает разделение фракций. Частицы с большими скоростями падения оседают против движения потока, а частицы, оседающие медленнее, уносятся жидкостью. Таким об разом, в сосуде, где происходит элютриация, в конце концов оста ются те и только те частицы, скорость оседания которых больше ѵ.
Пропусканием потока через несколько последовательно соединен ных колонок разного диаметра, в которых суспензия движется с разными скоростями, достигается непрерывное разделение на не сколько фракций. Понятно, что скорость течения должна быть наи большей в первом сосуде, поскольку в противоположном случае до следующих сосудов не дойдут те частицы, которые подлежат разделению на фракции.
5.4. Механический анализ путем отбора проб из суспензии
В параграфе 5.3 упоминалось, что «потолок» частиц, оседающих со скоростью V, образует границу, ниже которой такие частицы присутствуют в своей первоначальной концентрации, поскольку все они падают вместе, не меняя взаиморасположения. Выше «по толка» частиц такого размера нет совсем. Следовательно, если ото брать пробу суспенэии пипеткой, то в этой пробе концентрация данных частиц будет равна либо исходной, либо нулевой, в зависи мости от того, взята проба ниже или выше «потолка».
Теперь допустим, что встряхивается суспензия, содержащая несколько групп частиц, оседающих с разными скоростями, и что через время t отбирается проба с глубины d. «Потолок» тех частиц, скорость оседания которых равна d/t, уже достигнет глубины d, «потолок» всех частиц со скоростями осаждения больше d/t опу стится на большую глубину, «потолок» всех более медленных частиц еще не достигнет d. Следовательно, проба будет содержать частицы последней группы в исходной концентрации и совершенно не будет содержать частиц второй группы, так как эта проба отобрана из зоны, находящейся ниже «потолка» последней группы и выше «по толка» второй группы.
Рассмотрим пробу объема Vs, отобранную из суспензии общим объемом Ѵт- Найдено, что в пробе содержится ms граммов твердых частиц. Следовательно, ms есть масса частиц, скорость оседания ко
торых меньше чем d/t. Общую массу таких частиц во |
всем объеме |
суспензии тпт находим из пропорции |
|
mT= ms(VT/Vs). |
(5.2) |
Таким образом, путем отбора проб можно достигнуть того же результата, который достигается более кропотливым полным разде лением фракций.
Метод прямого отбора проб пипеткой имеет несколько недостат ков. Извлекаемая проба неизбежно содержит суспензию с уровней выше и ниже заданной глубины d. Поэтому она включает некоторое количество частиц, скорость оседания которых больше d/t, и в не которой степени обеднена частицами с меньшей скоростью падения. Однако если образец достаточно мал, две эти ошибки компенси руют друг друга. Более серьезный недостаток состоит в том, что даже самое осторожное обращение с пипеткой до некоторой сте пени нарушает режим оседания частиц. Поэтому время от времени предлагаются косвенные методы, не требующие отбора проб. Эти методы пока не завоевали популярность.
В одном из таких методов манометрами измеряют разности гидро статического давления между различными уравнениями в столбе взмученных частиц. Разность гидростатического давления зависит от плотности суспензии, которая в свою очередь определяется содер жанием взвешенных частиц. Пусть манометры установлены по вер тикали на расстоянии A d друг от друга. Средняя глубина равна d, а средняя плотность суспензии на этой глубине равна а. Высоты водяных столбов в манометрах, отсчитанные от уровня их соедине
ния с суспензией, разнятся на величину |
A h. Следовательно, |
Ah = о Ad, |
(5.3) |
откуда можно оценить а. 1 см3 суспензии, содержащий ms граммов твердых частиц плотности р, состоит из ms)р см3 твердого вещества и 1 — m j р см3 воды. Общая масса равна 1 + ms (1—1/р) г, т. е.
(Т= l + ms(l — 1/р),
или
т, = р(о — 1)(р — 1). |
(5.4) |
Найдя а из опыта [см. уравнение (5.3)1, можно вычислить mt
ивести далее расчет как в методе прямого отбора проб.
Вдругом варианте плотность суспензии а измеряется гидро
метром1. Чтобы иметь достаточную чувствительность, сосуд гидро метра должен быть велик по сравнению с его стержнем. С другой стороны, поскольку плотность меняется с глубиной, сосуд гидро метра должен быть достаточно мал, чтобы с его помощью можно было определить глубину, на которой измеряется плотность. За исклю чением варианта Боюкоса [141, гидрометр не применяется. В ука занном варианте сосуд гидрометра имеет значительную длину, по этому измеренная плотность жидкости — это средняя плотность длинной колонки, в пределах которой плотность меняется. Из-за этого точный анализ и интерпретация результатов невозможны
итребуется эмпирическая калибровка.
Из перечисленных методов каждый в какой-то мере влияет на
оседание частиц. Этого недостатка лишен турбидиметрический метод, при котором пучок света пропускают в определенное время и на
1 Вид ареометра. — Прим, перев.
определенном уровне через колонку суспензии и фотоэлементом измеряют интенсивность проходящего пучка. Доля поглощенного света есть мера мутности, т. е. концентрации твердых частиц в сус пензии. Концентрацию определяют с помощью предварительной калибровки на стандартных суспензиях с известной концентрацией.
5.5. Скорость отложения осадка
Метод механического анализа, основанный на анализе скорости отложения осадка, развит в работах Одена [ИЗ] и Сведберга с со трудниками [150]. Они исходят из того, что все частицы данного размера падают с одинаковой скоростью, так что скорость увеличе ния массы осадка, связанная с этими частицами, остается постоянной до тех пор, пока их «потолок» не коснется дна. К тому моменту, когда он достигает дна, увеличение массы осадка резко прекращается.
Если скорость |
оседания |
этой фракции равна ѵ, |
а высота колонки |
||||
суспензии есть |
h, то |
«потолок», |
т. е. верхняя |
граница |
фракции, |
||
коснется |
дна в |
момент |
t = |
h/v. |
Следовательно, |
до этого |
момента |
скорость |
увеличения осадка |
постоянна, а после |
него равна нулю. |
В суспензии, содержащей частицы с разными скоростями оседа ния, каждая группа вносит вклад в увеличение осадка с присущей ей постоянной скоростью и прекращает вносить этот вклад, когда «потолок» этой группы достигнет дна. Поскольку подобные «потолки» достигают дна один за другим в ходе всего осаждения, начиная с наиболее быстро оседающей группы и кончая наиболее медленно оседающей, скорость увеличения массы осадка максимальна в на чале процесса осаждения, а затем постепенно и непрерывно уменьша ется по мере того, как прекращается вклад все новых групп частиц в осадкообразование. В результате кривая зависимости массы осадка от времени осаждения имеет вид, показанный на рис. 5.1.
Рассмотрим точку В на кривой АВС рис. 5.1. Если общая высота колонки, в которой происходит осаждение, равна h, то в момент, соответствующий точке В, «потолок» тех частиц, скорость оседания которых равна h/t, коснется дна сосуда, и фракция перестанет участвовать в осадкообразовании. Наклон кривой за точкой В уменьшится. Фракции с бблыпими скоростями оседания перестали участвовать в осадкообразовании еще до момента t, поэтому между А и В наклон кривой круче. Если бы этих более быстрых частиц не было, «потолок» фракции, имеющий скорость опускания h/t, кос нулся бы дна первым, скорость осадкообразования была бы постоян ной и кривая до момента t была бы прямой с наклоном, равным на клону кривой АВС в точке В. Эта кривая обозначена А'ВС, причем А 'В — касательная к АВС в точке В. Началом кривой служит теперь точка А'.
Таким образом, если бы более быстрые частицы отсутствовали, масса осадка в момент t равнялась бы т2. Однако фактически она равна тх. Следовательно, разность можно приписать частицам,
которые к моменту t перестали |
участвовать в осадкообразовании, |
т. е. частицам, скорость оседания |
которых больше чем h/t. Очевидно, |
что вклад этих частиц в осадок равен |
т3, т. е. разности между т 1 |
и т 2, которая изображается отрезком, |
отсекаемым касательной на |
оси масс. Таким образом, в любой точке кривой, которая соответ ствует некоторому моменту t, отрезок, отсекаемый касательной к этой точке на оси масс, характеризует массу тех частиц, скорость оседания которых больше h]t.
Чтобы получить кривую, которая показана на рис. 5.1, необ ходимо ввести пластинку в осаждающуюся суспензию. Пластинка
771
Рис. 5.1. Скорость выпадения в осадок взвешенных частиц из суспензии.
подвешивается на плече коромысла весов и собирает осадок. Это не избежно влияет на ход осаждения и потому вносит ошибки, как
ив других методах.
5.6.Пределы применимости закона Стокса
Впараграфе 5.2 упоминалось, что большие частицы значительную часть пути падения проходят с ускорением. Кроме того, даже при постоянной скорости их осаждения последняя не подчиняется за кону Стокса вследствие турбулентности, вызываемой движением. Само падение заканчивается быстро, и соответствующий отрезок времени трудно измерить. Поэтому фракционирование больших частиц методом седиментации невозможно, и для этого применяются сита. С другой стороны, в случае слишком мелких частиц полному осаждению мешает броуновское движение. Кроме того, есть данные, что даже частицы, которые слишком велики, чтобы броуновское движение воспрепятствовало их осаждению, могут тем не менее находиться во взвешенном состоянии бесконечно долго благодаря тому, что суспензия при определенных условиях представляет собой слабый гель. Таким образом, хотя длительность осаждения очень
мелких частиц иногда и не мешает применять закон Стокса, она вносит осложнения в анализ.
Обычная скорость осаждения, создаваемая для разделения фрак ций глины и пыли, равна 10 см за 8 часов, а чтобы подразделить
фракцию |
глины |
на группы, в которых диапазон размеров равен |
Ѵю верхнего |
предела размеров глинистой фракции, требуется |
|
800 часов, |
т. е. |
около 33 суток. Правда, Рассел [134], чтобы обойти |
эти трудности, использовал микропипетку для отбора проб с глу бины всего несколько миллиметров, однако его методика слишком тонка для широкого внедрения. Для детального механического анализа обычной глинистой фракции требуется какой-либо иной метод, помимо гравитационного осаждения. Таким методом является, в частности, метод центрифуги.
5.7. Седиментация в центрифуге
Ускорение на центрифуге может во много тысяч раз превосходить ускорение силы тяжести, и в таком же отношении возрастет эффек тивный «вес» частицы. Это искусственное увеличение веса устраняет трудности, указанные в параграфе 5.6. Как показывает уравнение (4.14), в случае равновесия между диффузией и действием силы тя жести увеличение g (осуществляемое на центрифуге) приводит к возрастанию концентрации частиц у дна сосуда, т. е. стремится вызвать осаждение. Увеличение веса устраняет также сопротивление падению, вызванное образованием слабых гелей, и в то же время сокращает время осадкообразования.
Однако у метода центрифуги есть и недостаток. Он связан с тем, что центробежная сила, играющая ту же роль что и сила тяготения при гравитационном осаждении, возрастает по мере удаления час тицы от оси вращения, и потому эффективный «вес» не постоянен, а увеличивается в ходе осаждения. Вследствие непостоянства центро бежной силы непостоянна и скорость, соответствующая равновесию с тормозящими вязкими силами. Поэтому простое уравнение (5.1) приходится заменять более сложным выражением
In (гJ r Д = (8 л2а2п2(р — 1)/9ті} t, |
(5.5) |
характеризующим осаждение частицы радиуса а, начинающей путь на расстоянии гх от оси вращения центрифуги и достигающей отметки
г 2 за время |
t |
при скорости вращения центрифуги п оборотов в се |
||
кунду. |
Вывод |
этого уравнения приведен в |
Дополнении 6 . |
|
5.8. Полное разделение фракций |
|
|||
на центрифуге |
|
|
||
Пусть |
есть расстояние от оси вращения центрифуги до поверх |
|||
ности |
суспензии в центрифужной пробирке, |
а г2 — расстояние до |
дна пробирки. Сначала предположим, что в суспензии находятся частицы одного размера. После активного перемешивания перед началом центрифугирования частицы распределены в суспензии