Файл: Строение и свойства стеклокристаллических материалов на основе горных пород и шлаков (г. Чимкент, 8-10 октября 1974 г.) [сборник статей] 250-летию АН СССР посвящается.pdf

ВУЗ: Не указан

Категория: Не указан

Дисциплина: Не указана

Добавлен: 10.04.2024

Просмотров: 164

Скачиваний: 0

ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.

Данные ДТА стекол полуденные от замены

1 gjOg на ЦаО

Таблица I .

; Серия

I стекол

1

!______

I I серия

А^2^3 = ^ Pe0+PCg0j=0

! Темпе-'.максималь! h- выоо+А-раостояМ-угол

!ратура

!ноя темпе! та

экзбние между!подъема

!эндо-

!ратура

!эффек-!экзо и

!экзоэффек-

! эффекта!образова-! та

в

!эндоэффек4-та в гра-

!

ор

!нияпэф(*ск!

мм.

{теми в

!дусах

1

С___ 1 м А ____1______I ЛМм____1_________

 

710

940

 

96

50

17

 

530

780

 

80

43

16

 

650

890

 

165

45

9

2

П серия

;

850

50

21

23

 

At205 =6

 

770

 

Ре0+Ре,03=0

860

900

22

15

23

 

Шсерия

900

980

40

-20

14

 

 

 

20

55

ц<$

3

ле2о3 = 10

560

780

 

РеО+РврС, =0

680

1000

45

80

67

 

2

5

620

870

28

46

39

 

1У серия

 

920

40

60

46

 

ле2о3 = о

680

4

Pe0+Peg03=6

750

850

197

30

7

 

 

 

770

925

270

37

10

Усерия

At203=0

 

680

900

60

' 50

25

5 РеО+РврОт = 6

670

865

160

'

35

8

k

J

540

780

73

28

7

 

 

 

 

 

I

 

 

Вааимо

замена

окислов

группы

RpO на МпО

производилась в

пределах 0-18% до полного исключения из стекла каждого из них, Максимальным значением экзоэффектов отличаются стекла, со­

держащие 3-5% щелочных окиолов и 13-15% МпО.'Увеличение tfagO выше 5% во всех случаях влечет за собой уменьшение интенсив­ ности пиков. В калиевых стеклах замечена более сложная зависи­ мость. Если в стеклах, содержащих лишь окислы железа и алюми­ ния , увеличение KgO за счет J.UO приводит к сильному подавлению уоловий образования основной фазы, то в присутствии 6% Alg03 и

120


6% Fe203+Pe0 отрицательное влияние последнего уменьшено до минимума (таблица 2 .) .

Данные ДТА, полученные для стекол при замене

 

 

ИлО

на 1^0

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Таблица 2

серия

 

!темпера4температу! А-зысо! L -расс?о!-<-угол

стекол!тура

!ра

образо+та эк-!яние меж-!подъема

 

 

!эндоэф-!вания фаз|!зоэффейду экзо

и! экзоэффек-

 

 

!факта,

!

ос

!та,

!?ндоэффек!та

А1?0,

= 6

£

„ .--------

60

.Lioa^js___L

740

 

80

 

II

Ре0+Ре?0,=0

620

 

720

97

зз

35

 

 

740

 

820

51

26

3

А1?0,

= 10

810

 

900

115

67

II

Ре0+Ре?0,=0

760

 

870

20

40

31

 

 

810

 

910

80

50

6

Atp0^=0

680

 

870

193

48

II

FeO+Fe^0^-6

930

 

900

8

15

72.

 

 

630

 

830

57

 

9

 

= 6

700

 

920

147

61

6

Pe0+Pe20^=6

780

 

950

80

46

13

Как видно из табл. 2 во всех С е р и я х наименьшей интенси ностыо по основному эффекту характеризуются стекла, где СаО полностью заменена на МпО (38%), а максимальной-стекла, с соот­

ношением МпО ^ j (серия I ) . 3 отличие от прежних случаев,вве-

 

 

СаО

 

 

дение

 

и Fe^Oj

на характер

эндо- и зкзоэффектов особого

влияния

не оказывает, наблюдается лишь растягивание экзоэффек­

тов в горизонтальной плоскости,

«сключение составляют стекла V

серии

а

соотношением

а» I .

Максимальное значение темпера­

туры, соответствующее ^а0пику эффекта,в этих стеклах уменьше­ но почти на 200°.

паил„чшие результаты по интенсивности экзоэффектов полу­ чаются при взаимозамене МнО на MjO в пределах 0-21%. Характер изменения данных ДТА стекол во многом предопределяется наличием окислов железа и алюминия.

1 2 1


If л ,.э трех рассмотренных случаев, где !.VjO = 21, М^0=0; jt- q=I;

и i.:jO=2I, МдО=0; наиболее положительное влияние на кристалли­ зационную активность оказывают параметры, близкие к численным значениям двух последних вариантов. Интенсивные экзоэффекты

зафиксированы

в случае

= I составов I

и J

серии, а также

при V.yO = 21 и

Мм0

= 0

составов 1У серии.

 

 

Вышеизложенное

приводит к следующим выводам. Наиболее

благоприятное

влияние,

в присутствии. AE2Oj

и

Fe^j+FeQ, на

кристаллизационную способность, оказывает замена в пределах

40-50% $;02 на 15-25% МпО.

Замена Мп.0 на К20 и /Va20 без ущерба кристаллизационных свойств допустима в пределах 8-5% К20 и 15-20% МаС. Удовлет­ ворительные результаты дает также увеличение в стеклах содер­ жание К20, вводимого взамен МпО в количестве 17-20%. Особо благоприятное влияние на взаиио-зомену R^O-MnO оказывают добавки до 6% окислов железа как в отсутствии, так и в присут­ ствии до 6-10% At20 j.

Наибольшую кристаллизационную способность при замене

СаО на MnU проявляют стекла,не содержащие глинозем,и при соот­ ношении = I . В присутствии 6% PegOj+FeO и 6 % Af20j вы­

деление основной фазы завершается

почти на 200° ниже; в интер­

вале 650-700°С.

 

 

 

Интенсивному образованию

основной фазы, в условиях равенст­

ва в стеклах соотношения

=

I ,

способствуют добавки же­

леза и совместное присутствий

его

с

глиноземом.

С.Т. СУЛЮМЕНОВ, Т.А.АБДУВАД.'.ЕЗ, Г.В. ОРЛОВА, Л. Н.ЛУКИНА

СТЕКЛООБРАЗОЗАНПЕ 3 СИСТЕМЕ ВОЛЛАСТОНИТ- АНОРТИТ-Д.ЮПСЙД

Впослгдние года получили широкое развитие исследования по разра­ ботке технологии ситаллов из горных пород и шлаков, составы многих из которых могут быть рассмотрены в системе волластонит- анортит-диопсид. Независимо от состава проектируемого стеклокристаллического материала, обязательным требованием является высокая степень гомогенности стекла, на основе которого будет получен ситалл, / I /.Это определяет важность четкого оконтуриванкя областей устойчивого стехлообразования в изучаемых системах.

Термодинамические процессы стеклообразования определяются структурой исходных компонентов системы и могут сдвигаться в ту

122


или иную сторону в зависимости от образования и устойчивости промежуточных продуктов. Следовательно,возможно перемещение

границы

стеклообразования при

синтезе

стекол на основе ми­

нералов

относительно границы,полученной для

окислов.

Область стеклообразования

в системе

на

основе окислов

была определена методом симплексного планирования /2/.Систеиа волластонит-анортит-диопсид является довольно сложной, содер­ жит три двойных эвтектики и одну тройную. Поэтому для описа­ ния области стеклообразования мы взяли уравнение высоюого порядка - четвертого. Адекватность уравнения проверялась до­ полнительными экспериментаыи.Проверочные точки составов были взяты вдоль границы области стеклообразования, определенно:, расчетным путем. Сравнение, данных,полученных расчетным путем и наблюдаемых в точках системы,показало,что граница области стеклообразования на основе экспериментальных данных, должна сдвинуться до изолинии 93- ЭЧ% стеклообразной фазы, т .е . рас­ хождение расчетных данных с экспериментальными составляет 6-7/5. Пределы ошибки связаны с недостаточной чувствительностью количественного рентгенофазового анализа, который был исполь­

зован для определения содержания кристаллических фаз в составах, кристаллизующихся при отливке.Границы области стеклообразования в системе на основе окислов, определенные симплексным методом и уточненные экспериментально, показаны на рисунке.

Для определения области стеклообразования в системе волластонит - анортитдиопсид на основе минералов был осущест­ влен синтез волластонита, анортита, диопсида путем кристаллиза­ ции расплавов и стекол стехиометрического состава.Наличие крис­ таллических фаз подтверждено рентгенофазовым и петрографическим анализами.

Шихта готовилась из хорошо растертых в аготовой ступке минералов. Составы на основе минералов и окислов были сварены в электрической печи в платиновых тиглях. Температура варки для каждого состава принималась на 50°С выше температуры лик­ видуса, время выдумки при максимальной температуре -1,5 часа. Составы стекол, полученных из минералов, приведены в таблице.

Количество кристаллической фазы определялось методами количественного рентгенофазового и дифференциально-термического анализов ^таблица). Анализ полученных данных показывает,что количество кристаллической фазы в сс тавах, кристаллизующихся при отливке, подученных из минералов, меньше,чем в составах,

123