Файл: Строение и свойства стеклокристаллических материалов на основе горных пород и шлаков (г. Чимкент, 8-10 октября 1974 г.) [сборник статей] 250-летию АН СССР посвящается.pdf
ВУЗ: Не указан
Категория: Не указан
Дисциплина: Не указана
Добавлен: 10.04.2024
Просмотров: 164
Скачиваний: 0
Данные ДТА стекол полуденные от замены
1 gjOg на ЦаО
Таблица I .
; Серия
I стекол
1
!______
I I серия
А^2^3 = ^ Pe0+PCg0j=0
! Темпе-'.максималь! h- выоо+А-раостояМ-угол
!ратура |
!ноя темпе! та |
экзбние между!подъема |
||||
!эндо- |
!ратура |
!эффек-!экзо и |
!экзоэффек- |
|||
! эффекта!образова-! та |
в |
!эндоэффек4-та в гра- |
||||
! |
ор |
!нияпэф(*ск! |
мм. |
{теми в |
!дусах |
|
1 |
С___ 1 м А ____1______I ЛМм____1_________ |
|||||
|
710 |
940 |
|
96 |
50 |
17 |
|
530 |
780 |
|
80 |
43 |
16 |
|
650 |
890 |
|
165 |
45 |
9 |
2 |
П серия |
; |
850 |
50 |
21 |
23 |
|
|
At205 =6 |
|
770 |
||||
|
Ре0+Ре,03=0 |
860 |
900 |
22 |
15 |
23 |
|
|
Шсерия |
900 |
980 |
40 |
-20 |
14 |
|
|
|
|
20 |
55 |
• ц<$ |
||
3 |
ле2о3 = 10 |
560 |
780 |
||||
|
РеО+РврС, =0 |
680 |
1000 |
45 |
80 |
67 |
|
|
2 |
5 |
620 |
870 |
28 |
46 |
39 |
|
1У серия |
|
920 |
40 |
60 |
46 |
|
|
ле2о3 = о |
680 |
|||||
4 |
Pe0+Peg03=6 |
750 |
850 |
197 |
30 |
7 |
|
|
|
|
770 |
925 |
270 |
37 |
10 |
Усерия
At203=0 |
|
680 |
900 |
60 |
' 50 |
25 |
|
5 РеО+РврОт = 6 |
670 |
865 |
160 |
' |
35 |
8 |
|
k |
J |
540 |
780 |
73 |
28 |
7 |
|
|
|
|
|
|
I |
|
|
Вааимо |
замена |
окислов |
группы |
RpO на МпО |
производилась в |
пределах 0-18% до полного исключения из стекла каждого из них, Максимальным значением экзоэффектов отличаются стекла, со
держащие 3-5% щелочных окиолов и 13-15% МпО.'Увеличение tfagO выше 5% во всех случаях влечет за собой уменьшение интенсив ности пиков. В калиевых стеклах замечена более сложная зависи мость. Если в стеклах, содержащих лишь окислы железа и алюми ния , увеличение KgO за счет J.UO приводит к сильному подавлению уоловий образования основной фазы, то в присутствии 6% Alg03 и
120
6% Fe203+Pe0 отрицательное влияние последнего уменьшено до минимума (таблица 2 .) .
Данные ДТА, полученные для стекол при замене
|
|
ИлО |
на 1^0 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Таблица 2 |
|
серия |
|
!темпера4температу! А-зысо! L -расс?о!-<-угол |
|||||
стекол!тура |
!ра |
образо+та эк-!яние меж-!подъема |
|||||
|
|
!эндоэф-!вания фаз|!зоэффейду экзо |
и! экзоэффек- |
||||
|
|
!факта, |
! |
ос |
!та, |
!?ндоэффек!та |
|
А1?0, |
= 6 |
£ |
„ .-------- |
60 |
.Lioa^js___L |
||
740 |
|
80 |
|
II |
|||
Ре0+Ре?0,=0 |
620 |
|
720 |
97 |
зз |
35 |
|
|
|
740 |
|
820 |
51 |
26 |
3 |
А1?0, |
= 10 |
810 |
|
900 |
115 |
67 |
II |
Ре0+Ре?0,=0 |
760 |
|
870 |
20 |
40 |
31 |
|
|
|
810 |
|
910 |
80 |
50 |
6 |
Atp0^=0 |
680 |
|
870 |
193 |
48 |
II |
|
FeO+Fe^0^-6 |
930 |
|
900 |
8 |
15 |
72. |
|
|
|
630 |
|
830 |
57 |
|
9 |
|
= 6 |
700 |
|
920 |
147 |
61 |
6 |
Pe0+Pe20^=6 |
780 |
|
950 |
80 |
46 |
13 |
Как видно из табл. 2 во всех С е р и я х наименьшей интенси ностыо по основному эффекту характеризуются стекла, где СаО полностью заменена на МпО (38%), а максимальной-стекла, с соот
ношением МпО ^ j (серия I ) . 3 отличие от прежних случаев,вве-
|
|
СаО |
|
|
дение |
|
и Fe^Oj |
на характер |
эндо- и зкзоэффектов особого |
влияния |
не оказывает, наблюдается лишь растягивание экзоэффек |
|||
тов в горизонтальной плоскости, |
«сключение составляют стекла V |
|||
серии |
а |
соотношением |
а» I . |
Максимальное значение темпера |
туры, соответствующее ^а0пику эффекта,в этих стеклах уменьше но почти на 200°.
паил„чшие результаты по интенсивности экзоэффектов полу чаются при взаимозамене МнО на MjO в пределах 0-21%. Характер изменения данных ДТА стекол во многом предопределяется наличием окислов железа и алюминия.
1 2 1
If л ,.э трех рассмотренных случаев, где !.VjO = 21, М^0=0; jt- q=I;
и i.:jO=2I, МдО=0; наиболее положительное влияние на кристалли зационную активность оказывают параметры, близкие к численным значениям двух последних вариантов. Интенсивные экзоэффекты
зафиксированы |
в случае |
= I составов I |
и J |
серии, а также |
|
при V.yO = 21 и |
Мм0 |
= 0 |
составов 1У серии. |
|
|
Вышеизложенное |
приводит к следующим выводам. Наиболее |
||||
благоприятное |
влияние, |
в присутствии. AE2Oj |
и |
Fe^j+FeQ, на |
кристаллизационную способность, оказывает замена в пределах
40-50% $;02 на 15-25% МпО.
Замена Мп.0 на К20 и /Va20 без ущерба кристаллизационных свойств допустима в пределах 8-5% К20 и 15-20% МаС. Удовлет ворительные результаты дает также увеличение в стеклах содер жание К20, вводимого взамен МпО в количестве 17-20%. Особо благоприятное влияние на взаиио-зомену R^O-MnO оказывают добавки до 6% окислов железа как в отсутствии, так и в присут ствии до 6-10% At20 j.
Наибольшую кристаллизационную способность при замене
СаО на MnU проявляют стекла,не содержащие глинозем,и при соот ношении = I . В присутствии 6% PegOj+FeO и 6 % Af20j вы
деление основной фазы завершается |
почти на 200° ниже; в интер |
||
вале 650-700°С. |
|
|
|
Интенсивному образованию |
основной фазы, в условиях равенст |
||
ва в стеклах соотношения |
= |
I , |
способствуют добавки же |
леза и совместное присутствий |
его |
с |
глиноземом. |
С.Т. СУЛЮМЕНОВ, Т.А.АБДУВАД.'.ЕЗ, Г.В. ОРЛОВА, Л. Н.ЛУКИНА
СТЕКЛООБРАЗОЗАНПЕ 3 СИСТЕМЕ ВОЛЛАСТОНИТ- АНОРТИТ-Д.ЮПСЙД
Впослгдние года получили широкое развитие исследования по разра ботке технологии ситаллов из горных пород и шлаков, составы многих из которых могут быть рассмотрены в системе волластонит- анортит-диопсид. Независимо от состава проектируемого стеклокристаллического материала, обязательным требованием является высокая степень гомогенности стекла, на основе которого будет получен ситалл, / I /.Это определяет важность четкого оконтуриванкя областей устойчивого стехлообразования в изучаемых системах.
Термодинамические процессы стеклообразования определяются структурой исходных компонентов системы и могут сдвигаться в ту
122
или иную сторону в зависимости от образования и устойчивости промежуточных продуктов. Следовательно,возможно перемещение
границы |
стеклообразования при |
синтезе |
стекол на основе ми |
|
нералов |
относительно границы,полученной для |
окислов. |
||
Область стеклообразования |
в системе |
на |
основе окислов |
была определена методом симплексного планирования /2/.Систеиа волластонит-анортит-диопсид является довольно сложной, содер жит три двойных эвтектики и одну тройную. Поэтому для описа ния области стеклообразования мы взяли уравнение высоюого порядка - четвертого. Адекватность уравнения проверялась до полнительными экспериментаыи.Проверочные точки составов были взяты вдоль границы области стеклообразования, определенно:, расчетным путем. Сравнение, данных,полученных расчетным путем и наблюдаемых в точках системы,показало,что граница области стеклообразования на основе экспериментальных данных, должна сдвинуться до изолинии 93- ЭЧ% стеклообразной фазы, т .е . рас хождение расчетных данных с экспериментальными составляет 6-7/5. Пределы ошибки связаны с недостаточной чувствительностью количественного рентгенофазового анализа, который был исполь
зован для определения содержания кристаллических фаз в составах, кристаллизующихся при отливке.Границы области стеклообразования в системе на основе окислов, определенные симплексным методом и уточненные экспериментально, показаны на рисунке.
Для определения области стеклообразования в системе волластонит - анортитдиопсид на основе минералов был осущест влен синтез волластонита, анортита, диопсида путем кристаллиза ции расплавов и стекол стехиометрического состава.Наличие крис таллических фаз подтверждено рентгенофазовым и петрографическим анализами.
Шихта готовилась из хорошо растертых в аготовой ступке минералов. Составы на основе минералов и окислов были сварены в электрической печи в платиновых тиглях. Температура варки для каждого состава принималась на 50°С выше температуры лик видуса, время выдумки при максимальной температуре -1,5 часа. Составы стекол, полученных из минералов, приведены в таблице.
Количество кристаллической фазы определялось методами количественного рентгенофазового и дифференциально-термического анализов ^таблица). Анализ полученных данных показывает,что количество кристаллической фазы в сс тавах, кристаллизующихся при отливке, подученных из минералов, меньше,чем в составах,
123