Файл: Строение и свойства стеклокристаллических материалов на основе горных пород и шлаков (г. Чимкент, 8-10 октября 1974 г.) [сборник статей] 250-летию АН СССР посвящается.pdf

ВУЗ: Не указан

Категория: Не указан

Дисциплина: Не указана

Добавлен: 10.04.2024

Просмотров: 133

Скачиваний: 0

ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.

 

явления в

стеклах" Изд. "Наука", Л ., 1969, 59.

2 .

О.В.Мазурин,£б.

"Ликвационные явления в стеклах"., изд."На-

.

ука", Л .,

1969,

30.

3 . В.Г.Смирнов, Н.М.Павлушкин, П.Д.Саркисов. Тр. ЮТИ им. Д.И.

Ыенделева, вып. 68, 41, 1971, 41.

4 . И,И.Китайгородский, Н.М.Павлушкин, Ю.И.Колесов, З.В.Киткевич, С.В.Петров "Стеклообразные системы и материалы", "Зна­ ние", Рига, 1967.

5 . Н.М.Павлушкин, А.Г.Минаков, П.Д.Саркисов, Т.Е.Голиус. Тр. ЮТИ им. Д.И.Менделеева, вып. 68, 1971, 36.

КУНИНА Л.А ., ДАЩИНСКИЙ Л .Г .. УАХБЕ А.М. БАРАНЦЕВА С.Е..КОСТЮНИН Ю.М.

О МЕХАНИЗМ КРИСТАЛЛИЗАЦИИ СТЕКЛА ПИРОКСЕНОВОГО СОС­ ТАВА, ПОЛУЧЕННОГО НА ОСНОВЕ ГОРНЫХ ПОРОД.

В качеотве объекта для исследования нами выбран состав 2БДС, полученный на оонове базальта, диорита и серпентинита,

содержащий

(вес.% ):

S ‘(02 - 48,5;

Ti&> - I -,I ;

AI20j - 11,98;

Ге203 + ГеО

- 12,1; CaO - 9,05; M<jO - 12,7; P205 - 5,6;

CipOj -

0,7

сверх

IOOjS). Стекло

синтезировалось при I500°C в

течение

2-х

часов в

корундизовых тиглях, затем

закалялось на

воздухе и кристаллизовалось при 400, 700, 870 и Ю50°С в тече­ ние 24 часов с целью обеспечения условий для роста кристалли­ ческих образований, что необходимо для их правильной идентифи­ кации с помощью петрографического исследования. Рентгенограммы образцов снимались на дифрактометре УРС-50И с медным антикато­ дом, термограммы на дериватографе, микрофотографии шлифов при увеличении х250 получены на универсальном микроокопе МБй-6 о постоянной фотокамерой.

Рентгенофазовым анализом установлено, что на рентгенограм­

ме имеются небольшие максимумы, которые можно отнеоти к

^

-

 

кварцу

(ооновной максимум 3- 34),

геденбергиту (3, 0 1 ;,

пирок­

 

сену со

структурой диопсида (2,

99), а петрографическое

иссле­

дование

дополнило данные РФА и

показало наличие единичных (1,5

-

- 2%)

бурокрасных кристаллов

шпинелидов кубической формы

с

 

ярко очерченными

гранями размером 20-50 ык. Имеются также

мед-

киь (2-3 мк) темные образования, вероятно,

также шпинелидного

характера. На термограмме исходного стекла

прослеживаются

ола-

оый эндоэффект в

области 400°С и интенсивный экзоэффект

при

46


870°С .

В образце, обработанном при 400°С , на рентгенограмме фик­

сируются в

небольших

количествах шпинелиды типа хромпикотита,

пироксены-

диопсид (2

,9 9 ) и энстатит (3 ,1 6 ) . Недостаточно интен­

сивный экзотермический эффект в образце, обработанном при 400°С, подтверждает протекание слабых кристаллизационных процессов в

стекле

при

этих условиях.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Петрографическое исследование показало , что вокруг зерен

илинелидов

происходит

концентрация

прозрачных образований

свет­

ло -зелено го цвета

в виде

каймы,

отторочки

с

размытыми контура­

ми.

Эта ф аза,

вероятно,

представляет

собой

протопироксен

 

-

струк

турно неоформленный железосодержащий пироксен. При этом проис­

ходит уменьшение размероз большинства апинелидов до IO -I5

 

м к .,

что

указывает

на вероятное

 

взаимодействие

между этими

фаза­

ми

в твердом состоянии / 1-3 / .

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Установлено,

что

концентрация

протопироксеновой

фазы

 

в образце, обработанном при 400°С , происходит вокруг не всех

 

шпинелидных зер ен .

Небольшая

часть

шпинелидов представляет

со­

бой самостоятельную фазу, не участвующую в образовании новой

 

фазы.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

По данным рентгенофазового

анализа

образца.,

обработанного

при 750°С, кристаллизационный процесс

в

стекле

несколько

 

интен­

сифицируется. Возможно выделение различных видов шпинелидог :

 

алюмохромита

(2 ,4 8 ),

хромпикотита

(2 ,5 1 ),

магнезита

(2 ,

5 3 ),

а

также

пироксенов диопсида

(2 ,

99;

2 ,5 2 ) ,

энстати та

(3 ,1 6 ;862; ,о

2 ,5 2 6 ) , гиперстена

(3 ,2 0 ;

 

2 ,8 9 )

и

других

ф аз.

 

 

 

 

 

 

 

Экзотермический эффект в закристаллизованном при 750°С об­

разце

имеет меньшую интенсивность,

чем

у

исходного

стекл а

 

и

об­

р а зц а , обработанного

при 400°С. Это

свидетельствует

о частичном

завершении процессов кристаллизации при температуре 750°С,

 

 

 

Петрографическое исследование образна, обработанного при

750°С , показало наличие сферолитовых

агрегато в

размером

5G-70

мк, сформированных вокруг большинства шпинелидных зерен , про­

 

должающих

уменьшаться

в

размерах.

3

м естах контакта

шпинелидов

с вновь образованной фазой' наблюдается зональная структура -

 

изменение

окраски

от

светло-зеленого

 

д зет а

(при

4Р0°С) до

 

буро-

- красного,

ослабляющегося

к

периферии

сферолата.

Это

указы вает,

что процесс растворения шпинслидов в пироксене продолжается.

 

 

Сферолиты представляют

собой

с т р у к т у р а

оформленный

желе­

зосодержащий

пироксен

о

показателем

преломления

ниже, чем

 

у

 

47


геденбергита и выше, чем у диопсида. Одновременно присутствует небольшое количество шпинелидов, не участвующих в формирования сферолитов и являющихся сопутствующей фазой.

В образце, закристаллизованном сри 870°С, рентгенофазовый анализ показал наличие шпинелидов типа магнетита (2,53), а так­ же хромпикотита (2,30). Отмечено активное выделение пироксенов диопсида: (2,99; 2,52) и энстатита (2,07; 3,17). Образуется не­ большое количество анортита (3,78). У образца, закристаллизован­ ного при 870°С, экзотермический эффект отсутствует, что указыва­ ет на почти полную завершенность кристаллизации стекла при этих условиях и подтверждается петрографическим исследованием.

Большинство шпинелидов исчезает или уменьшается в разме­ рах (от 20-50 нк у исходного стекла до 0,1 мк У закристаллизо­ ванного при 870°С образца), что указывает на их активное раотворение в пироксене. По-видимому, при 870°С в пироксене растворя­ ется наибольшее количество шпинелидов. Единичные кристаллы шпи­ нелидов сохраняются без изменения и имеют размеры 20-50 мк.

Продолговатые иглы пироксевовых сферолитов, имеющие в попе­ речнике размер 0,1-0,3 мк., пронизывая друг друга и переплетаясь между собой, образуют оплошную однородную мелкокристаллическую структуру материала. При этом наблюдаются наиболее высокие зна­ чения всех свойств.

При Ю70°С существенно изменяется фазовый состав продуктов кристаллизации стекла. Резко сокращается количеотво пироксена, образуются продукты его распада, уотойчивые при Ю70°С. В про­ цессе распада пироксена выделяются "вторичные" шпинелиды: маг-

везиоферрит (2,52; 2,96), магнетит (2,53; 2,97), гематит (2,69; 2,51), увеличивается количество анортита (3,20; 2,51), появля­ ются гиперстен (3,20; 2 ,89). Количество диопсида значительно умевьшаетоя. На термограмме образца, обработанного при 1070°С, экзотермический аффект отсутствует, так как кристаллизационные процесоы практически завершены.

В связи о выделением разных фаз кристаллические образова­ нии образца, обработанного при Ю70°С, имеют различные размеры (от 1-2 до 0 ,1-0,2 мк). Просль'живаютоя единичные почти неизмен­

ные кристаллы шпинелидов (1-2 %) в виде

кубических

образований

размером 20-50 мк. Образуется небольшое

количество

вторичной

стеклофазы. Структура образца отличается

неоднородностью. Наблю-

даетоя тенденция к росту кристаллических

индивидов

(рис. 2 ).

Анализ экспериментов показал следующее. В стекле 2БДС в

48


процвсо его

охлаждения

и формовки образуются единичные кристал­

лы первичных

шпинелидэв

разных видов и разм еров. При температу­

ре около 400°С происходит продолжение шпинелеобразованая и на­ чало концентрации вокруг большинства из них протогирокоеновой фазы - структурно-неоформленного железосодержащего пироксена. На этой начальной стадии кристаллизации шпинелиды играют роль эпитаксиальных центров кристаллизации пироксеновой фазы.

При 700°С наблюдается образование сферолитов пироксена

вокруг зерен шпинелидов и продолжение

взаимодействия между эти­

ми фазами в твердом соотоянии,

по-видимому, образование твер­

дых растворов сложного состава

между

пироксенами и шпинелида-

ми. На этой стадии кристаллизации шпинелиды играют роль проме­ жуточной метастабильной кристаллической фазы. Способность шйинелидов образовывать твердые растворы в широком диапазоне кон­

центраций

подтверждена в

работах / 1-3

/ .

При

870°С происходит

максимальное

растворение большинства

шпинелидов в пироксене. При этом шпинелиды становятся составной частью ооновной пироксеновой фазы, а количество пироксена зна­ чительно возрастает и он является ведущей фазой.

Повышение температуры до 1070°С приводит к кристаллохими­ ческому раопаду твердых растворов пирокоенов, которые являются

неустойчивыми

при

этой температуре, и появлению

продуктов

рас­

п ад а : "зторичных"

шпинелидов, по-видимому, типа

м агнетита,

м аг-

незиоферрита

и других устойчивых

при этой температуре ф аз.

 

Установлено,

что в процессе

минералообразования выделяет0 -

ся несколько

шпинелидов. Участвуют в образовании

пирокоенов,

по-видимому, преимущественно хромжелезистые шпинелиды, что по­

казано

было

нами

ранее / 4 -8

/ ,

а остальные

виды шпинелидов

представляют

собой сопутствующую

ф азу. Этим,

возможно,

объяс­

няется

тот факт,

что активная

кристаллизация

стекол и

распла­

вов пироксеновых составов , полученных на основе горных пород,

происходит

при введении соединений хрома в присутствии

ж елеза.

На

основании данного исследования

можно

состави ть

следую­

щую схему минералообразования

в процессе кристаллизации отек­

л а 2БДС.

В

этой схеме первыми

показаны

фазы,

выделяющиеся в

больших

количествах,

 

 

 

 

Выделение шпинелидов протекает по схеме: '

 

400°С

750°С

870°С

 

1070°С

Хромпикотит

Хромпикотит

Магнетит

Магнезиоферрит

 

 

Магнетит

Хромпикотит Магнетит

 

 

 

Алюыохромит

 

Гематит

 

49