Файл: Строение и свойства стеклокристаллических материалов на основе горных пород и шлаков (г. Чимкент, 8-10 октября 1974 г.) [сборник статей] 250-летию АН СССР посвящается.pdf
ВУЗ: Не указан
Категория: Не указан
Дисциплина: Не указана
Добавлен: 10.04.2024
Просмотров: 133
Скачиваний: 0
|
явления в |
стеклах" Изд. "Наука", Л ., 1969, 59. |
|
2 . |
О.В.Мазурин,£б. |
"Ликвационные явления в стеклах"., изд."На- |
|
. |
ука", Л ., |
1969, |
30. |
3 . В.Г.Смирнов, Н.М.Павлушкин, П.Д.Саркисов. Тр. ЮТИ им. Д.И.
Ыенделева, вып. 68, 41, 1971, 41.
4 . И,И.Китайгородский, Н.М.Павлушкин, Ю.И.Колесов, З.В.Киткевич, С.В.Петров "Стеклообразные системы и материалы", "Зна ние", Рига, 1967.
5 . Н.М.Павлушкин, А.Г.Минаков, П.Д.Саркисов, Т.Е.Голиус. Тр. ЮТИ им. Д.И.Менделеева, вып. 68, 1971, 36.
КУНИНА Л.А ., ДАЩИНСКИЙ Л .Г .. УАХБЕ А.М. БАРАНЦЕВА С.Е..КОСТЮНИН Ю.М.
О МЕХАНИЗМ КРИСТАЛЛИЗАЦИИ СТЕКЛА ПИРОКСЕНОВОГО СОС ТАВА, ПОЛУЧЕННОГО НА ОСНОВЕ ГОРНЫХ ПОРОД.
В качеотве объекта для исследования нами выбран состав 2БДС, полученный на оонове базальта, диорита и серпентинита,
содержащий |
(вес.% ): |
S ‘(02 - 48,5; |
Ti&> - I -,I ; |
AI20j - 11,98; |
|
Ге203 + ГеО |
- 12,1; CaO - 9,05; M<jO - 12,7; P205 - 5,6; |
||||
CipOj - |
0,7 |
сверх |
IOOjS). Стекло |
синтезировалось при I500°C в |
|
течение |
2-х |
часов в |
корундизовых тиглях, затем |
закалялось на |
воздухе и кристаллизовалось при 400, 700, 870 и Ю50°С в тече ние 24 часов с целью обеспечения условий для роста кристалли ческих образований, что необходимо для их правильной идентифи кации с помощью петрографического исследования. Рентгенограммы образцов снимались на дифрактометре УРС-50И с медным антикато дом, термограммы на дериватографе, микрофотографии шлифов при увеличении х250 получены на универсальном микроокопе МБй-6 о постоянной фотокамерой.
Рентгенофазовым анализом установлено, что на рентгенограм
ме имеются небольшие максимумы, которые можно отнеоти к |
^ |
- |
|
|||
кварцу |
(ооновной максимум 3- 34), |
геденбергиту (3, 0 1 ;, |
пирок |
|
||
сену со |
структурой диопсида (2, |
99), а петрографическое |
иссле |
|||
дование |
дополнило данные РФА и |
показало наличие единичных (1,5 |
- |
|||
- 2%) |
бурокрасных кристаллов |
шпинелидов кубической формы |
с |
|
ярко очерченными |
гранями размером 20-50 ык. Имеются также |
мед- |
|
киь (2-3 мк) темные образования, вероятно, |
также шпинелидного |
||
характера. На термограмме исходного стекла |
прослеживаются |
ола- |
|
оый эндоэффект в |
области 400°С и интенсивный экзоэффект |
при |
46
870°С .
В образце, обработанном при 400°С , на рентгенограмме фик
сируются в |
небольших |
количествах шпинелиды типа хромпикотита, |
пироксены- |
диопсид (2 |
,9 9 ) и энстатит (3 ,1 6 ) . Недостаточно интен |
сивный экзотермический эффект в образце, обработанном при 400°С, подтверждает протекание слабых кристаллизационных процессов в
стекле |
при |
этих условиях. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
Петрографическое исследование показало , что вокруг зерен |
||||||||||||||||||||||
илинелидов |
происходит |
концентрация |
прозрачных образований |
свет |
|||||||||||||||||||
ло -зелено го цвета |
в виде |
каймы, |
отторочки |
с |
размытыми контура |
||||||||||||||||||
ми. |
Эта ф аза, |
вероятно, |
представляет |
собой |
протопироксен |
|
- |
струк |
|||||||||||||||
турно неоформленный железосодержащий пироксен. При этом проис |
|||||||||||||||||||||||
ходит уменьшение размероз большинства апинелидов до IO -I5 |
|
м к ., |
|||||||||||||||||||||
что |
указывает |
на вероятное |
|
взаимодействие |
между этими |
фаза |
|||||||||||||||||
ми |
в твердом состоянии / 1-3 / . |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||
|
|
Установлено, |
что |
концентрация |
протопироксеновой |
фазы |
|
||||||||||||||||
в образце, обработанном при 400°С , происходит вокруг не всех |
|
||||||||||||||||||||||
шпинелидных зер ен . |
Небольшая |
часть |
шпинелидов представляет |
со |
|||||||||||||||||||
бой самостоятельную фазу, не участвующую в образовании новой |
|
||||||||||||||||||||||
фазы. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
По данным рентгенофазового |
анализа |
образца., |
обработанного |
|||||||||||||||||||
при 750°С, кристаллизационный процесс |
в |
стекле |
несколько |
|
интен |
||||||||||||||||||
сифицируется. Возможно выделение различных видов шпинелидог : |
|
||||||||||||||||||||||
алюмохромита |
(2 ,4 8 ), |
хромпикотита |
(2 ,5 1 ), |
магнезита |
(2 , |
5 3 ), |
а |
||||||||||||||||
также |
пироксенов диопсида |
(2 , |
99; |
2 ,5 2 ) , |
энстати та |
(3 ,1 6 ;862; ,о |
|||||||||||||||||
2 ,5 2 6 ) , гиперстена |
(3 ,2 0 ; |
|
2 ,8 9 ) |
и |
других |
ф аз. |
|
|
|
|
|
|
|||||||||||
|
Экзотермический эффект в закристаллизованном при 750°С об |
||||||||||||||||||||||
разце |
имеет меньшую интенсивность, |
чем |
у |
исходного |
стекл а |
|
и |
об |
|||||||||||||||
р а зц а , обработанного |
при 400°С. Это |
свидетельствует |
о частичном |
||||||||||||||||||||
завершении процессов кристаллизации при температуре 750°С, |
|
|
|||||||||||||||||||||
|
Петрографическое исследование образна, обработанного при |
||||||||||||||||||||||
750°С , показало наличие сферолитовых |
агрегато в |
размером |
5G-70 |
||||||||||||||||||||
мк, сформированных вокруг большинства шпинелидных зерен , про |
|
||||||||||||||||||||||
должающих |
уменьшаться |
в |
размерах. |
3 |
м естах контакта |
шпинелидов |
|||||||||||||||||
с вновь образованной фазой' наблюдается зональная структура - |
|
||||||||||||||||||||||
изменение |
окраски |
от |
светло-зеленого |
|
д зет а |
(при |
4Р0°С) до |
|
буро- |
||||||||||||||
- красного, |
ослабляющегося |
к |
периферии |
сферолата. |
Это |
указы вает, |
|||||||||||||||||
что процесс растворения шпинслидов в пироксене продолжается. |
|
||||||||||||||||||||||
|
Сферолиты представляют |
собой |
с т р у к т у р а |
оформленный |
желе |
||||||||||||||||||
зосодержащий |
пироксен |
о |
показателем |
преломления |
ниже, чем |
|
у |
|
47
геденбергита и выше, чем у диопсида. Одновременно присутствует небольшое количество шпинелидов, не участвующих в формирования сферолитов и являющихся сопутствующей фазой.
В образце, закристаллизованном сри 870°С, рентгенофазовый анализ показал наличие шпинелидов типа магнетита (2,53), а так же хромпикотита (2,30). Отмечено активное выделение пироксенов диопсида: (2,99; 2,52) и энстатита (2,07; 3,17). Образуется не большое количество анортита (3,78). У образца, закристаллизован ного при 870°С, экзотермический эффект отсутствует, что указыва ет на почти полную завершенность кристаллизации стекла при этих условиях и подтверждается петрографическим исследованием.
Большинство шпинелидов исчезает или уменьшается в разме рах (от 20-50 нк у исходного стекла до 0,1 мк У закристаллизо ванного при 870°С образца), что указывает на их активное раотворение в пироксене. По-видимому, при 870°С в пироксене растворя ется наибольшее количество шпинелидов. Единичные кристаллы шпи нелидов сохраняются без изменения и имеют размеры 20-50 мк.
Продолговатые иглы пироксевовых сферолитов, имеющие в попе речнике размер 0,1-0,3 мк., пронизывая друг друга и переплетаясь между собой, образуют оплошную однородную мелкокристаллическую структуру материала. При этом наблюдаются наиболее высокие зна чения всех свойств.
При Ю70°С существенно изменяется фазовый состав продуктов кристаллизации стекла. Резко сокращается количеотво пироксена, образуются продукты его распада, уотойчивые при Ю70°С. В про цессе распада пироксена выделяются "вторичные" шпинелиды: маг-
везиоферрит (2,52; 2,96), магнетит (2,53; 2,97), гематит (2,69; 2,51), увеличивается количество анортита (3,20; 2,51), появля ются гиперстен (3,20; 2 ,89). Количество диопсида значительно умевьшаетоя. На термограмме образца, обработанного при 1070°С, экзотермический аффект отсутствует, так как кристаллизационные процесоы практически завершены.
В связи о выделением разных фаз кристаллические образова нии образца, обработанного при Ю70°С, имеют различные размеры (от 1-2 до 0 ,1-0,2 мк). Просль'живаютоя единичные почти неизмен
ные кристаллы шпинелидов (1-2 %) в виде |
кубических |
образований |
размером 20-50 мк. Образуется небольшое |
количество |
вторичной |
стеклофазы. Структура образца отличается |
неоднородностью. Наблю- |
|
даетоя тенденция к росту кристаллических |
индивидов |
(рис. 2 ). |
Анализ экспериментов показал следующее. В стекле 2БДС в
48
процвсо его |
охлаждения |
и формовки образуются единичные кристал |
лы первичных |
шпинелидэв |
разных видов и разм еров. При температу |
ре около 400°С происходит продолжение шпинелеобразованая и на чало концентрации вокруг большинства из них протогирокоеновой фазы - структурно-неоформленного железосодержащего пироксена. На этой начальной стадии кристаллизации шпинелиды играют роль эпитаксиальных центров кристаллизации пироксеновой фазы.
При 700°С наблюдается образование сферолитов пироксена
вокруг зерен шпинелидов и продолжение |
взаимодействия между эти |
|
ми фазами в твердом соотоянии, |
по-видимому, образование твер |
|
дых растворов сложного состава |
между |
пироксенами и шпинелида- |
ми. На этой стадии кристаллизации шпинелиды играют роль проме жуточной метастабильной кристаллической фазы. Способность шйинелидов образовывать твердые растворы в широком диапазоне кон
центраций |
подтверждена в |
работах / 1-3 |
/ . |
При |
870°С происходит |
максимальное |
растворение большинства |
шпинелидов в пироксене. При этом шпинелиды становятся составной частью ооновной пироксеновой фазы, а количество пироксена зна чительно возрастает и он является ведущей фазой.
Повышение температуры до 1070°С приводит к кристаллохими ческому раопаду твердых растворов пирокоенов, которые являются
неустойчивыми |
при |
этой температуре, и появлению |
продуктов |
рас |
|
п ад а : "зторичных" |
шпинелидов, по-видимому, типа |
м агнетита, |
м аг- |
||
незиоферрита |
и других устойчивых |
при этой температуре ф аз. |
|
||
Установлено, |
что в процессе |
минералообразования выделяет0 - |
|||
ся несколько |
шпинелидов. Участвуют в образовании |
пирокоенов, |
по-видимому, преимущественно хромжелезистые шпинелиды, что по
казано |
было |
нами |
ранее / 4 -8 |
/ , |
а остальные |
виды шпинелидов |
|
представляют |
собой сопутствующую |
ф азу. Этим, |
возможно, |
объяс |
|||
няется |
тот факт, |
что активная |
кристаллизация |
стекол и |
распла |
вов пироксеновых составов , полученных на основе горных пород,
происходит |
при введении соединений хрома в присутствии |
ж елеза. |
||||
На |
основании данного исследования |
можно |
состави ть |
следую |
||
щую схему минералообразования |
в процессе кристаллизации отек |
|||||
л а 2БДС. |
В |
этой схеме первыми |
показаны |
фазы, |
выделяющиеся в |
|
больших |
количествах, |
|
|
|
|
|
Выделение шпинелидов протекает по схеме: ' |
|
|||||
400°С |
750°С |
870°С |
|
1070°С |
||
Хромпикотит |
Хромпикотит |
Магнетит |
Магнезиоферрит |
|||
|
|
Магнетит |
Хромпикотит Магнетит |
|
||
|
|
Алюыохромит |
|
Гематит |
|
49