Файл: Васильев В.К. Термодинамические основы исследовательского проектирования судовых энергетических установок.pdf

ВУЗ: Не указан

Категория: Не указан

Дисциплина: Не указана

Добавлен: 11.04.2024

Просмотров: 203

Скачиваний: 0

ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.

Смешанный (паровоздушный) газ получается при взаимодей­ ствии углерода со смесью воздуха и водяного пара. Теоретически он состоит из 41,0% СО, 20,9% Н 2 и 38,1% N 2 (по объему). Прак­ тически его состав зависит от качества исходного топлива и может существенно колебаться. Теплота сгорания 1300— 1600 ккал/м3 (5500—6700 кДж/м3).

Водяной газ генерируется при переменной подаче то воздушного, то парового дутья. Газ, получающийся при продувке газогенератора воздухом, обычно выбрасывается в атмосферу, а используется только газ при паровом дутье. Теоретически водяной газ состоит из 50% СО и 50% Н 2 (по объему). Необходимость продувки воздухом является следствием эндотермической реакции между углеродом и водяным паром (реакция цдет с поглощением тепла). Продувка воздухом нужна для притока тепла при воздушном дутье. Водяной газ имеет теплоту сгорания 10 500 — 11 700 кДж/м3. Состав газа обычно отли­ чается от теоретического и зависит от сорта перерабатываемого топлива.

Парокислородный газ получается при парокислородном дутье под давлением (около 20 бар). Процесс его получения является

эффективным

способом газификации угля. Газ содержит около

10% метана

и его гомологов, вследствие чего после отмывки С 02

теплота сгорания газа составляет 14 000 -ь-16 000 кДж/м3. С экономи­ ческой точки зрения этот способ менее целесообразен из-за дорого­

визны парокислородного дутья.

искусственных газов

приведена

Характеристика

некоторых

в табл. 22.

хранимые

и транспортируемые

в баллонах

Сжиженные газы,

и резервуарах под давлением 8— 10 бар, в последнее время приобрели большое значение. В основном в них входят пропан С3Н8 и бутан С4Н10, которые при указанном давлении находятся в жидком состоя­ нии. Над уровнем жидкости в хранилище располагается смесь насыщенных паров компонент жидкой смеси, представляющая собой высококалорийное газообразное топливо. По мере расходования газа жидкая фаза испаряется, замещая объем взятого из хранилища пара, и таким образом почти все содержимое резервуара может быть использовано.

Приведенные сведения о способах получения и свойствах раз­ личных видов газового топлива необходимы для энергетика. Горючие газы могут составлять смеси, которые так составлены из специально подобранных компонент, чтобы обеспечена была высокая эффектив­ ность работы установки. Ни один из прочих видов органического топлива не дает таких возможностей, как газообразное топливо.

§ 26. РАСЧЕТ ПАРАМЕТРОВ ПРОДУКТОВ СГОРАНИЯ ПРИ ЗАДАННОМ ЭЛЕМЕНТАРНОМ СОСТАВЕ ТОПЛИВА

При расчетах процесса сжигания следует выбрать сорт топлива и, пользуясь приведенными в предыдущем параграфе данными, установить его элементарный состав.

198


Горючая масса топлива (С, Н, S) вступает в

реакцию

горения

с кислородом воздуха. Как начало этой реакции,

так и ее

ход тре­

буют создания внешних условий, определяемых конструкцией топ­ ливосжигающих устройств, специфичных для каждого типа энерге­ тических установок. Такие устройства следует рассматривать от­ дельно, как составную часть установки, при ее изучении или проек­ тировании. Однако состояние реагирующих элементов в начале реакции и состояние продуктов реакции по ее завершении должны быть подчинены общему для всех энергетических установок требо­ ванию превращения химической энергии топлива в тепловую энер­ гию продуктов сгорания.

В § 14 было отмечено, что использование закона Гесса позволяет отказаться от рассмотрения хода реакции сжигания топлива и от учета специфики топливосжигающих устройств и ограничиться на первой стадии расчетов рассмотрением исходного и конечного состоя­ ния реагирующих веществ.

Состав горючей массы топлива обычно определяется путем ла­ бораторного анализа проб; это обязательно при эксплуатации. При проектировании установки сорт топлива должен быть выбран по усредненным данным о его составе в заданном районе добычи и предварительной обработки.

Важнейшими составными частями всех технически применяемых сортов органического топлива являются углерод С и водород Н, наряду с этими основными элементами горючей массы в топливе могут содержаться небольшие количества серы S. Поэтому боль­ шинство процессов сгорания может быть сведено к следующим элементарным реакциям:

С +

0 2 =

С 02 +

407 000 кДж;

С +

4 -° 2 =

СО +

123 700 кДж;

СО -|—jj- 0 2 =

С02 -f 282 900 кДж;

Н 2 + - i- 0 2 =

 

(Н 20 )ж -ф 286 800

к Д ж ;

Н2 -ф -^ -0

2=

 

(Н20)п -ф 241 800

кДж;

S +

0 2

=

S 0 2 -ф 296 700 кДж.

В приведенных формулах химический символ одновременно обозначает 1 кмоль соответствующего вещества. В качестве молеку­ лярного веса для С и S следует использовать атомный вес, поскольку в твердом состоянии каждый атом связан с соседними атомами кри­ сталлической решетки, так что говорить об отдельных молекулах нельзя, если только не рассматривать весь кристалл как гигантскую

молекулу.

Следовательно,

С обозначает 12 кг (12,01

кг) углерода,

S — 32 кг

(32,06 кг) серы, 0 2 — 32

кг

кислорода,

С 02 — 44 кг

Двуокиси углерода, Н 2 —

2 кг (2 016

кг)

водорода.

В случае воды

199


следует различать ее жидкое и парообразное состояние, обозначаемое соответствующими подстрочными индексами. Теплота сгорания дана

при 0° С.

Поскольку 1 моль любого газа занимает один и тот же объем, объемы СО2 и SO 2, образующиеся при сжигании С и S, равны объе­ мам израсходованного кислорода при одинаковых температурах. Если пренебречь объемом твердого топлива по сравнению с объемом воздуха и продуктов сгорания, то в указанных реакциях не проис­ ходит изменения объема. При сгорании С в СО объем увеличивается, так как из 1 моля 0 2 образуется 2 моля СО. Напротив, при сгора­

нии СО и Н 2

объем уменьшается,

так как 1 кмоль горючего газа и

V, кмоля 0 2

образует 1 кмоль С

02 или Н 20.

Процессы сжигания всех углеводородов могут быть описаны при помощи приведенных выше основных уравнений. Однако, в связи с необходимостью учитывать теплоту их образования, теплота сгора­ ния не может быть получена непосредственным суммированием теплоты сгорания элементов, входящих в состав углеводородов. Например, для метана СН4, этана С2Н 6 и этилена С2Н4, по экспе­ риментальным данным:

СН4 + 2 0 2 = С 02 + 2 (Н20 )ж +

889 300 кДж;

С2Н6 ~Ь 3 -g- 0 2 = 2СОа -f- 3 (Н20)ж +

1 561 000 кДж;

С2Н4 + 3 0 2 = 2СОа + 2 (Н20 )ж + 1 449 000 кДж.

Сравнение числа молей в обеих частях равенства показывает, что у метана и этилена изменения объема не происходит. В случае же этана, а также и всех углеводородов, у которых число атомов водорода больше четырех, объем при сгорании увеличивается.

Тепловой эффект приведенных выше реакций сгорания дан при температуре 0° С и отнесен к 1 кмолю; в технике теплоту сгорания чаще относят к 1 кг или к 1 м3 вещества.

Водород и все сорта топлива, содержащие водород или влагу, имеют различную теплоту сгорания в зависимости от того, в какой фазе содержится вода в продуктах сгорания — в жидкой или газо­ образной. В первом случае теплоту сгорания называют высшей теплотворной способностью топлива (QB), а во втором — низшей (QH).

 

 

 

 

 

Т а б л и ц а 23

 

Теплота сгорания простейших горючих веществ

 

Единица

 

 

 

н 2

 

С

СО

 

 

S

измерения

высшая

низшая

 

 

 

 

кДж/кмоль

'407 000

283 000

287 000

241 800

296 700

кДж/кг

33 900

10 100

142 300

119 900

9 260

кДж/м3

18 160

12 610

12 800

10 780

13 240

200


Эти значения теплоты сгорания отли­ чаются одно от другого на величину г — теплоты испарения воды, содер­

жащейся в

продуктах сгорания.

В расчете на 1 кмоль имеем

QB— QH=

45 008 кДж/моль.

В табл. 23 приведены значения те­

плоты сгорания некоторых веществ

при 0° С и давлении 760 мм рт. ст.,

отнесенные к различным количест­ вам вещества. Состав и значения те­ плоты сгорания некоторых твердых, жидких и газообразных видов топли­ ва приведены в табл. 24—26.

Теплота сгорания обычно приво­ дится для аморфного углерода (сажи, древесного угля или кокса). Кри­ сталлические модификации углерода

имеют меньшую

теплоту сгорания:

ос-графит — 32 867 кДж/кг;

(5-гра­

фит — 32 892

кДж/кг;

алмаз —

32 963 кДж/кг. Это различие связано с тем, что при переходе из аморф­ ного состояния к упорядоченному в кристаллической решетке освобож­ дается некоторое количество энергии. Поскольку в аморфном углероде имеется та или иная степень упоря­ доченности, его теплота сгорания мо­ жет несколько меняться.

У видов топлива, содержащих влагу, разница между высшей и низ­ шей теплотой сгорания обусловлена испарением не только воды, образую­ щейся при сгорании, но и воды, со­ держащейся в топливе в виде влаги.

Теплота сгорания топливных сме­ сей может быть рассчитана по пра­ вилу смешения, исходя из теплотвор­ ных способностей компонент смеси. Но определять теплоту сгорания хи­ мических соединений по теплоте сго­ рания составляющих их элементов нельзя, так как при образовании соединений из элементов путем хими­ ческих реакций появляется положи­ тельная или отрицательная теплота образования. Для большинства

2<Н

Топливо

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Таблица 25

Состав, свойства и теплота сгорания жидких видов топлива

 

 

 

 

- М

Содержание,

 

 

Теплота сгорания,

М инималь­

Продукты

куляр; масса

при 15° С,

кипения,

%

а .

кД ж /кг

ное содер­

сгорания,

 

к массе

П лот­

Темпера­

 

 

 

ность

тура

 

 

жание,

м3/к г

м3/к г

 

О 5

С

Н

кг/л

°с

высшая

низш ая

О

L

со 2

н 2

 

 

< Я

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Спирт (безводный)

 

46,1

52

13

1,50

0,794

78,5

29 900

27 000

1,45

6,93

0,97

1,46

Водные растворы с содержа-

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

нием

спирта:

 

1,50

0,809

78,6

28 2 0 0

25 300

1,38

6,58

0,92

1,45

95%

 

80%

 

1,50

0,823

78,7

26 750

23 900

1,31

6,23

0,87

1,44

85%

 

1,50

0,836

78,9

25 250

22 400

1,24

5,89

0,83

1,42

Бензол

(чистый)

 

78,1

92,2

7,8

1,25

0,884

80,2

41 900

40 200

2,16

10,28

1,72

0,87

Толуол

(чистый)

 

92,1

91,2

8 , 8

1,285

0,890

1 1 0 , 8

42 760

40 830

2 , 2 0

10,46

1,70

0,99

Ксилол

(чистый)

 

106,0

90,5

9,5

1,313

0,870

139,4

43 000

40 800

2 , 2 2

10,56

1,69

1,06

Технический бензол I (0,84 бен-

92,1

7,9

1,26

0,882

41 900

40 200

2,16

10,30

1,72

0,89

зола, 0,13 толуола, 0,08 кси­

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

лола)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2,18

10,38

1,71

0,94

Технический бензол 11 (0,43 бен-

91,6

8,4

1,30

0,876

 

42 300

40 400

зола, 0,46 толуола, 0,11 кси­

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

лола)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

40 380

38 940

 

 

1,75

0,71

Нафталин (чистый) при темпе-

128,0

93,7

6,3

1 , 2 0

0,977

218

2 , 1 0

1 0 , 0 1

ратуре

плавления

80° С

 

 

1,152

Нафталин

(чистый)

твердый

при

15° С

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

10,53

1,70

1,03

Тетралин

(чистый)

 

132,0

90,8

9,2

1,30

0,975

205

42 900

40 900

2 , 2 1

Пентан

 

 

 

72,1

83,2

16,8

1,60

0,627

36,0

49 200

45 430

2,49

1 1 , 8 8

1,55

1 , 8 8

Гексан

 

 

 

8 6 , 1

83,6

16,4

1,584

0,659

68,7

48 380

44 700

2,48

11,81

1,56

1,84

Октан

 

 

 

114,0

84,1

15,9

1,562

0,702

125,5

48

160

44 600

2,46

11,72

1,57

1,78

Бензин *

 

 

 

85

15

1,53

0,7—0,74

60— 120

46 070

42 700

2,43

11,56

1,59

1 , 6 8

* Средние значения.


Газ

 

 

 

 

 

Таблица 26

Состав, свойства и теплота

сгорания некоторых газов

 

ическаяимХ улаормф

еклоМуляр­ массаная М

Плотностьпо воздуху6

Количество кислорода мин^

Количество воздуха£м н

 

 

 

 

 

Теплота сгорания,

 

 

 

 

кД ж /кг

 

 

 

 

высшая

низшая

Водород

Но

2 ,0 1 6

0

,0

6 9 5

0

0 ,5

2 ,3 8

12 800

10

780

Окись

с о

2 8 ,0 0

0 ,9 6 7

0 ,5 0

0 ,5

2 ,3 8

12

620

12

620

углерода

V

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Метан

с н 4

16,03

0

,5 5 4

2 ,0 0

2 ,0

9 ,5 2

40

070

36

100

Этан

с 2н 6

3 0,05

1,049

3 ,5 0

3 ,5

16,7

69

500

63

500

Пропан

СзНд

4 4,06

1,520

1,67

5 ,0

2 3 ,8

94

200

90

700

Бутан

С4Н 10

5 8,08

2

,0 0 0

1,62

6 ,5

3 1 ,0

128

100

118

500

Этилен

С2Н 4

2 8,03

0

,9 7 5

1,50

3 ,0

14,3

64

400

60

600

Пропилен

С3Н 6

4 2 ,0 5

1 ,450

1,50

4 ,5

2 1 ,4

93

200

87

300

Бутилен

С4н 8

5 6,06

1,935

1,50

6 ,0

2 8 ,6

121

800

114

300

Ацетилен

с 2н 2

2 6 ,0 2

0

,9 0 6

1,25

2 ,5

11,9

67

200

56

400

твердых и жидких видов топлива энергетических установок теп­ лота образования невелика по сравнению с теплотой сгорания, поэтому для них теплоту сгорания можно приблизительно рассчи­ тать по формуле

Qa — 4,187 8100С + 2800(Н

 

-(- 2500 S — 600 W J кДж/кг.

(256)

Расход кислорода при полном сжигании топлива (в соответствии со стехиометрическими формулами реакций горения) может быть определен по составу топлива, которое задано весовыми долями. При этом состав газообразных видов топлива предпочтительно зада­ вать объемными долями. Количества газовых смесей и их компонент выражаются в кубических метрах, взятых при нормальных усло­ виях (температуре 0° С и давлении 760 мм рт. ст.). Количества твер­ дых веществ можно также выражать в кубических метрах, для чего следует их атомный вес делить на 22,41. Например, 1 м3 углерода

будет содержать кг, а 1 м3 серы кг-

Объемные доли и величины, отнесенные к 1 м3, будем отмечать надстрочным штрихом, весовые же доли и величины, отнесенные к 1 кг, приводятся без надстрочного значка. Подстрочным значком «т» обозначим величины, относящиеся к топливу, и подстрочным знач­ ком «п.с» — величины, относящиеся к продуктам сгорания.

Выполняя приведенные выше условия, будем обозначать: весо­ вые доли составных частей твердого и жидкого топлива через Ст,

Нт, От, NT, ST, WT, А т.

203