Файл: Томилов А.П. Адиподинитрил и гексаметилендиамин.pdf

ВУЗ: Не указан

Категория: Не указан

Дисциплина: Не указана

Добавлен: 11.04.2024

Просмотров: 156

Скачиваний: 1

ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.

Симптоматология у животных, отравленных адиподинитрилом, очень схожа с картиной отравления синильной кислотой с той лишь разницей, что при отравлении адиподинитрилом характерные при­ знаки появляются спустя несколько часов и развиваются более медленно. Кроме того, в отличие от отравлений синильной кисло­ той, не все токсическое вещество, а лишь 80—85% его выводится из организма в виде тиоцианата. Возможно, что остальная часть ади­ подинитрила гидролизуется в организме до аммиака и адипиновой кислоты или выделяется в виде неизмененного вещества1 , 2 .

Действие на человека. Описано2 острое отравление при случай­ ном проглатывании нескольких миллилитров адиподинитрила. Сим­ птомами острого отравления являются сильная слабость, головокру­ жение, рвота, чувство стеснения в груди. Отмечены также цианоз кожи и слизистых оболочек, учащенный пульс, ярко выраженное пониженное давление, затруднение дыхания и судороги конечностей и мускулатуры лица.

При хронических отравлениях адиподинитрилом, которые могут наблюдаться4 - 8 > 9 у рабочих, занятых его получением и перера­ боткой, симптомами являются малокровие и изменение состава крови.

ТОКСИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ГЕКСАМЕТИЛЕНДИАМИНА

Гексаметилендиамин относится к аминам алифатического ряда и, подобно другим соединениям этого класса, является физиологи­ чески активным веществом.

Действие на животных. Картина отравления белых мышей, белых крыс и кроликов большими дозами гексаметилендиамина (900— 1500 мг/кг) характеризуется1 0 быстро развивающимся отеком лег­ ких и нарушением ритма дыхания. Через 6—10 мин наступает ги­ бель животных, которая сопровождается сильными судорогами. У животных, получавших меньшие дозы гексаметилендиамина {500—800 мг/кг), явления отека легких развиваются несколько мед­ леннее. При вскрытии погибших и забитых животных в легких на­ блюдается отек разной степени; в печени, почках и селезенке — пол­

нокровие.

 

,

. . . . .

Токсические

дозы

гексаметилендиамина для

животных приве­

дены1 0 - 1 1 ниже

мг/кг):

 

 

 

 

 

л д бо

л д ю о

Мыши

 

665

1700

Крысы

 

582

Кролики

 

620

Гексаметилендиамин обладает ярко выраженными кумулятив­ ными свойствами1 0 . При введении белым мышам и белым крысам ежедневно 1/5 среднесмертельной дозы (ЛД 5 0 ) явления отравления развиваются уже через 2—3 дня; через 6—7 дней большинство жи­ вотных погибает. Высокие концентрации гексаметилендиамина (20—

2 72


2500 мг/м3 ) при ингаляционном воздействии вызывают раздражение слизистых оболочек глаз и верхних дыхательных путей, потерю в весе животных и изменение состава крови1 1 . При действии гексаме­ тилендиамина у кроликов возникают1 2 признаки острого воспаления кожи (покраснение, отечность) с последующим развитием некрозов.

Механизм токсического действия гексаметилендиамина объяс­ няют1 3 способностью освобождать в организме гистамин, а возмож­ но, и другие биологически активные вещества.

Действие на человека. Симптомы отравления гексаметилендиами­ ном, описанные для животных, наблюдаются и у рабочих, занятых его получением и переработкой. Являясь веществом раздражающего действия, гексаметилендиамин вызывает у некоторых людей экземоподобные дерматиты, возможно, аллергического происхождения1 4 - 1 5 . Эти дерматиты легко поддаются терапевтическому лечению1 4 , но могут возникать вновь при контакте с гексаметилендиамином. У ра­ ботающих с гексаметилендиамином отмечаются1 1 - 1 6 изменения со стороны желудочно-кишечного тракта (хронические гастриты, язвы желудка и двенадцатиперстной кишки), функциональные нарушения нервной системы, малокровие.

Исследование действия малых концентраций гексаметиленди­

амина на

организм человека

показало1 7 , что

порог

обонятельного

ощущения

для наиболее

чувствительных

лиц

составляет

0,0032 мг/м3 , порог рефлекторного действия на световую чувстви­ тельность глаза — 0,0027 мг/м3 , а порог рефлекторного действия на электрическую активность головного мозга — 0,0017 мг/м3 . На ос­ новании этих исследований максимальная разовая предельно до­ пустимая концентрация гексаметилендиамина в атмосферном возду­ хе населенных мест установлена1 8 - 1 9 равной 0,001 мг/м3 .

ТЕХНИКА БЕЗОПАСНОСТИ ПРИ РАБОТЕ С АДИПОДИНИТРИЛОМ И ГЕКСАМЕТИЛЕНДИАМИНОМ

Учитывая, что адиподинитрил и гексаметилендиамин являются высокотоксичными веществами, при работе с ними в лаборатории

необходимо соблюдать следующие

меры предосторожности.

1. Все работы следует вести в

вытяжном шкафу.

2. Лица, работающие с адиподинитрилом и гексаметилендиами­ ном, должны быть одеты в хлопчатобумажные халаты и иметь резиновые перчатки.

3. В случае попадания адиподинитрила или гексаметилендиами­ на на кожу необходимо немедленно обмыть ее теплой водой с мылом.

4. При попадании адиподинитрила и особенно гексаметиленди­ амина и его водных растворов в глаза немедленно промыть их обиль­ ной струей воды и 2%-ным раствором борной кислоты, после чего обратиться к врачу.

При работе с адиподинитрилом и гексаметилендиамином на про­ изводстве необходима тщательная герметизация оборудования. При. высоких концентрациях этих веществ в воздухе производственных

273


помещений (аварийные ситуации) следует пользоваться фильтрую­ щим противогазом, тщательно защищать кожу, используя для это­ го перчатки, фартуки, резиновые сапоги.

Предельно допустимая концентрация адиподинитрила в воздухе производственных помещений принята равной1 9 20 мг/м3 , а гекса­ метилендиамина 1 мг/м3 .

Санитарно-гигиеническое обследование производства АГ-соли, в котором адиподинитрил используется для получения гексамети­ лендиамина, показало2 0 , что при соблюдении правил техники безо­ пасности концентрация адиподинитрила и гексаметилендиамина в воздухе производственных помещений во всех случаях была ниже предельно допустимой.

При работе с адиподинитрилом и гексаметилендиамином необхо­ димо также учитывать, что они являются горючими и взрывоопас­ ными веществами. Так, температура вспышки адиподинитрила рав­ на 159 °С, а температура воспламенения составляет 170 °С. Темпера­ тура самовоспламенения паров адиподинитрила равна 550 °С. Смеси

адиподинитрила

 

с

воздухом

взрывоопасны.

Пределы

воспламеняе­

мости, поданным2 1 , составляют: нижний 1,7

объемн.%,

верхний

4,99

объемн.%.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Температура

 

вспышки

гексаметилендиамина

равна

73 °С,

тем­

пература

воспламенения

составляет

81 °С,

а

температура

 

самовос­

пламенения

390—420 °С.

Смеси

гексаметилендиамина

 

с

воздухом

взрывоопасны.

Нижний

предел

 

воспламеняемости

 

составляет2 1

0,93ж объемн.%,

 

а

верхний

4,05

объемн.%.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Л И Т Е Р А Т У Р А

1.

П л о х о в а

Е. И . ,

Р

у б а

к и н

а

А. П., Гигиена

труда

и проф. забол.,

|

9,

9,

56 (1965).

 

 

 

 

 

 

 

 

46,

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2.

G h i r i n g h e l l i

L . , Med. lavoro,

221

(1955).

 

 

 

 

 

 

 

 

3.

G h i г i n

h е 1 1 i

L . , Med. lavoro,

47, 192 (1956).

 

 

 

 

 

 

 

 

4.

С e г e s a

V . ,

 

Med. lavoro, 39, 274 (1948).

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

5.

G h i r i n g h e l l i

L . , Med. lavoro,

46,

229

(1955).

 

 

 

 

 

 

 

 

6.

Вредные вещества

в промышленности. Ч . I I . Под ред. Н . В. Лазарева . Изд .

 

4. Л . , Госхимиздат, 1963.

См. с

260.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

7.

Б о б к о в С. С ,

С м и р н о в

С. К- Синильная

кислота. М.,

«Химия»,

 

1970. См. с. 167.

Р a

u 1 е t

G.

L'Intoxication

Cyanhydrique et

son Traite-

 

ment. Paris, Masson a. Cie,

1960.

114

p.

 

 

41,

 

 

 

 

 

 

 

 

8.

С e r

es

a

C ,

D

e В

1 as

i i s

M . ,

Med. lavoro,

78

(1950).

 

 

 

 

9.

С e r e s a

C ,

Med. lavoro, 39, 162 (1948).

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

10.

Б р у к

E. С ,

 

К

л и м к и н а

Н. В . ,

П а н о в

П. В .

В

кн. «Санитарная

 

охрана водоемов от загрязнения промышленными сточными водами. Вып. 7.

 

Под ред. С. Н. Черкинского . М., «Медицина», 1965. См. с. 69.

 

 

 

 

 

11.

М а р т ы н о в а

 

А. П . ,

Гигиена

труда

и проф. забол . ,

1,

№ 4, 23 (1957).

12.

I I ы

р к у

н о в

Л . П . ,

Гигиена

труда

и проф. забол., 10,

10,

52 (1966).

13.

Р a t

о n

W . ,

Pharmacol. Rev., 9,

269

(1957).

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

14.

D u v e r n e u i l

 

G., B u i s s o n

G.,

Arch. Malad. Profess,

med.

trav.

et

 

secur. sociale,

13,

389

(1952).

 

 

 

 

Med. lavoro, 49, 683 (1958).

 

 

15.

G a 1 1 о

G.,

G h i r i n g h e l l i

L . ,

 

 

16.

Ф и л а т о в a

B . C . ,

 

Г е р н е т

E.

H .

и др. Гигиена

труда

и

проф.

за­

 

бол.,

5,

2, 10

(1961).

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

274


17. К у л а к о в А. Е . , Гигиена и санитария, 29, № 4, 8 (1964).

18.К у л а к о в А. Е . В кн. «Биологическое действие и гигиеническое значе­ ние атмосферных загрязнений». Вып. 10. М., «Медицина». 1967. См. с. 15.

19.

П е р е г у д

Е . А., Б ы х о в с к а я

М. С ,

Г е р н е т

Е. В .

Быстрые

 

методы определения вредных веществ в воздухе. М-, «Химия», 1970.

См. с. 337.

20.

Ф и л а т о в а

B . C . , Гигиена труда

и проф. забол . , 10,

№ 11,3 (1966).

21. П о ж а р н а я безопасность новых

промышленных производств.

Под ред.

 

В . П . Рогова . М . , Госстройиздат,

1962. См. с.

122.

 

 

.АГ-соль (Гексаметилендиаммонийади-

пинат)

 

190,

233, 238,

256

сл.

 

Адипиновая

кислота

58 сл.,

65

сл.,

175 сл.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

амиды

155

 

 

 

 

 

 

аммонолиз

65

сл.

 

 

 

 

дегидратация

65 сл.

 

 

 

диамид

(Адиподиамид)

34, 58

сл.,

61,

63,

232

 

 

 

 

 

хлорангидрид

156

 

 

 

 

эфиры

231

 

 

 

 

 

 

Адиподинитрил 11 сл.

 

 

 

 

алкоголиз

32

сл.

 

 

 

 

анализ

 

166

сл.

 

 

 

 

в синтезах 33, 39, 41, 44, 47

 

восстановление

(гидрирование)

 

 

23

сл.,

88,

95,

173

сл.,

 

 

219

сл.

 

 

 

 

 

выделение 69 сл., 161 сл.

 

гидролиз 31,

175 сл.

 

 

 

комплексные

соединения

44 сл.

нитрование 48

 

 

 

 

осмоление

63

сл.

 

 

 

 

очистка

162 сл.

 

 

 

 

«перенитрилирование»

39

сл.,

155

полимеризация 51

сл.

 

 

 

получение

из

адипиновой

кислоты

58сл.

акрилонитрила 72 сл.

б-амидиновалериановой кислоты 154

— амидов адипиновой кислоты 155

— бутадиена-1,3 99 сл.

П Р Е Д М Е Т Н Ы Й УКАЗАТЕЛЬ

Адиподинитрил получение из бутадиена-1,3 и

синильной кислоты 128 сл.

бутин-2-диола-1,4 136 сл.

гексаметилендиамина 154

диалкиладипатов 154

диоксим-а,а'-дикетопробковой кислоты 154

1,4-дихлорбутана 149 сл.

1,4-дицианобутена-1 127

сл.

1,4-дицианобутена-2

99 сл.,

124сл.

пропионитрила 155

— тетрагидрофурана

136,

147

сл.,

153

 

 

 

 

 

 

 

 

—• тетраметилендиамина

155

 

•— хлорангидрида адипиновой

кис­

лоты

156

 

 

 

 

 

 

—• р-хлорпропионитрила

82

 

—цианобутенов

130

 

 

 

 

—• б-циановалериановой

 

кислоты

154

 

 

 

 

 

 

 

 

—• циклогексана

153

сл.

 

 

 

— этилового

эфира

цианоуксусной

кислоты

156

 

 

 

 

 

применение

9,

172

сл.

 

 

 

растворимость

16

сл.

 

 

 

реакционная

способность

21

 

синтез Кольбе

155

 

 

 

 

спектры

14

сл.

 

 

 

 

 

 

строение

молекулы

 

13

сл.

 

токсические

свойства 271

сл.

 

физические

свойства

11

сл.

 

химические

свойства

21

сл.

 

/

276


Адиподинитрил циклизация 48 сл.

Акрилонитрил 72, 76 сл., 83 сл., 86 сл.

восстановление 72 сл., 76 сл.

 

гидродимеризация

80

 

 

 

электролиз 89, 93

 

 

 

 

Акролеин

233

 

 

 

 

Альдимин

30

 

 

 

 

fi-Амидиновалериановая

 

кислота

154

Амидоксимы 42

 

 

 

 

е-Аминокапронитрил

27

сл., 30

сл.,

187 сл., 240

сл.

 

 

 

2-Амино-1-цианоциклопентен-1 49

 

Аммонолиз

 

 

 

 

 

адипиновоЙ кислоты

65

сл.

 

диалкиладипатов

154

 

 

 

1,6-дибромгексана

228

 

 

•6-амидиновалериановой

кислоты

154 б-циановалериановой кислоты 154

циклогексана

153

сл.

 

 

 

 

Ацетонитрил

155

 

 

 

 

 

 

 

Бутадиен-1,3 99 сл., 128 сл.

 

 

бромирование

100

сл.

 

 

 

хлорирование

101

сл.

 

 

 

 

Бутандиол-1,4 142 сл.

 

 

 

 

 

Бутен-2-диол-1,4 122 сл., 142

 

 

Бутин-2-диол-1,4 136 сл.

 

 

 

 

Восстановление

 

 

 

 

 

 

 

 

адиподинитрила

 

23

сл.,

88,

95,

173

сл.,

219

сл.

 

 

 

каталитическое

 

24,

27 сл.

электрохимическое

(электро­

литическое)

24, 30 сл., 88 сл.

акрилонитрила 72

сл.

 

 

 

бутин-2-диола-1,4 136 сл.

 

 

1,4-дицианобутена-1 127 сл.

 

1,4-дицианобутена-2 124 сл.

 

Гексаметилендиамин

 

27

 

сл.,

181

сл.

анализ 238

сл.,

250

сл.

 

 

в синтезах

 

188,

190,

200,

202,

204

сл.

 

 

 

 

 

 

 

выделение

238 сл.

 

 

 

 

 

комплексообразование

242 сл.

 

конденсация

 

192

сл.

 

 

 

 

кристаллизация

243

сл.

 

 

Гексаметилендиамин

 

 

 

 

 

 

 

окисление

202

 

 

 

 

 

 

 

 

очистка

см.

Выделение

 

 

 

 

получение

215

сл.

 

 

 

 

 

 

 

из

 

АГ-соли

 

233

 

 

 

 

 

И )

 

адипиновоЙ

кислоты

231

 

 

из

 

адипонитрила

216

сл.

из

 

акролеина

233

 

 

 

 

из гександиола-1 229 сл.

 

из диамида

адипиновоЙ

кис­

лоты

232

 

 

 

 

 

 

 

из

 

дицианобутена

225

сл.

из

 

дицианодиацетилена

233

из

 

е-капролактама

230

сл.

из е-капролактона 232

 

 

из

озонида

циклогексена

233

из

 

6-оксикапронитрила

 

232

из

 

пропилена 227

сл.

 

 

из

 

 

циклогексаноноксима

230

сл.

 

 

 

 

 

 

 

 

из

 

эфиров

адипиновоЙ

кис­

лоты

231

 

 

 

 

 

 

 

из

 

эфиролактимов капроно­

вой

кислоты

232

 

 

 

 

применение

9,

256

сл.

 

 

 

 

 

ректификация

239

сл.

 

 

 

 

 

спектры

 

183

 

 

 

 

 

 

 

 

строение

 

молекулы

182

сл.

 

 

 

токсические

свойства

272

сл.

 

физические

свойства

181

сл.

 

химические

свойства

188

сл.

 

Гексаметилендиаммонийадипинат

 

(АГ-соль)

190,

233,

238,

256

Гексаметилендиизоцианат

 

197,

262 сл.

Гексаметиленди- (магнийбромид)

 

233

Гексаметиленимин

30

сл.,

186

сл., 239

Гександиол-1 в синтезе гексаметилен­ диамина 229 сл.

Диалкиладипаты 154 1,2-Диаминоциклогексан 187 сл., 240 Дибромбутены 99, 101 1,6-Дибромгексан 228

Диоксим-а,а'-дикетопробковая кисло­ та 154

1,4-Дихлорбутан 146 сл. Дихлорбутены 99, 103 сл., 107 сл. 1,4-Дицианобутен-1 73, 125 сл., 225 сл.

277