Файл: Борисова Л.В. Аналитическая химия рения.pdf

Изотоп l5N вводят в аналитическую пробу с ниобием, насы­ щенным этим изотопом (приготавливают дозировочные образцы с определенным содержанием 15N). Графитовый тигель в специ­ альном приборе предварительно дегазируют нагревом до 2000— 2200° С в вакууме (3—5) -10-0 тор. Тигель охлаждают, сбрасывают в него никелевую ванну, расплавляют ее и дегазируют при 1600— 1700° С в течение 15 мин. Вновь охлаждают тигель до затверде­ вания ванны, прекращают откачку газа и сбрасывают в ванну дозировочный и анализируемый образцы.'Медленно расплавляют никелевую ванну и дают установиться изотопному равновесию в течение 15 мин. Отбирают пробу газа в ампулу и определяют его изотопный состав на масс-спектрометре МИ-1305 с использова­

азота его учитывают по величине пика массы 32, отвечающему молекулярному кислороду. При содержании в газах окиси угле­ рода пробу отбирают в специальную окислительную ампулу, в которой образуются С02 и Н20, легко вымораживаемые в спе­ циальном отростке. Остаток газа используют для определения содержания азота. При содержании азота до 2% ошибка опре­ деления составляет 5—10%. Правильность метода контролиро­ валась химическим анализом и изменением величин дозировочных и анализируемых образцов [1319].

Содержание кислорода также определяют методом изотоп­ ного обмена [1293] с использованием стабильного изотопа 180. Процесс проводят в железной ванне; дозировочные образцы го­ товят из порошкообразного титана и тяжелой воды. Изотопное равновесие в системе устанавливается в течение 20 мин. при 1800° С. Газ отбирают в ампулу и анализируют па масс-спектрометре. В 5 г Re определяют 2-10_2% О с ошибкой 1%. Продолжитель­ ность анализа 3 часа.

Для определения кислорода в рении используется у-актива- циоиный метод. Чувствительность определения 10-2—10_3% О. Относительная ошибка до 30% [1335].

Образец металлического рения (1,3—3,5 г) облучают в течение 5 мин. тормозным излучением бетатрона с энергией 24 Мэе и интенсивностью ~6000 рентген!мин. При этом происходит реак­ ция: 160 (у, /г)150 ; изотоп 150 обладает реактивностью. Через 1 мин. после облучения в течение 8 мин. измеряют у-излучение аннигиляции полученного при распаде 150 (77/. = 2 мии.) на установке с кристаллами NaJ(TlJ) для счета у,у-совпадений с раз­ решающим временем 0,5-10~6 сек.

В работах [825, 826] содержание кислорода в рении опреде­ ляли методом восстановления водородом. Водород предвари­ тельно тщательно очищают [825]. Восстановление кислорода про­ водят при 1000° С. Получаемую воду вымораживают каким-либо хладоагеитом. После испарения вода реагирует с гидридом каль­

277

ция; количество выделившегося водорода измеряют в капилляр­ ной системе. При навеске образца 0,1—0,5 г (расход водорода 10 лічас) время восстановления 30 мин. В другом варианте содер­ жание воды после восстановления определяли по изменению теп­ лопроводности газа до и после восстановления [826]. В этом ва­ рианте не требуется высокая степень очистки водорода. Доста­ точно пропустить его через печь с нагретым платинированным асбестом и трубку с едким кали. Этим же способом определяется влажность порошка рения. Сорбированная влага легко удаляется при пропускании сухого водорода над рением при нагревании до 50—60° С. При содержании в пробе 5,4 мг воды ошибка опре­ деления характеризуется коэффициентом вариации ~10% [826]. Об определении влажности см. также [1330].

Метод вакуумной горячей экстракции рекомендуют для опре­ деления кислорода в порошкообразном и компактном реиии. При­ меняют платиновые и железные ванны. Использование платино­ вых ванн обеспечивает лучшие результаты при анализе порошка рения. Компактный рений анализируют без применения метал­ лических ванн [798].

На установке Института металлургии им. А. А. Байкова АН

СССР осуществляют определение содержания кислорода, водорода и азота с чувствительностью соответствеипо 2-10~3%, 1-10"4 и 2-10~4% (без плавления образца порошкообразного рения) [1326]. Время экстрагирования газов 10—15 мин. Методом вакуумнагрева определяют содержание газов на промышленной уста­ новке С-911М (Гиредмет). Поправка холостого опыта после 2 час. дегазации при 1800° С за 10 мин. достигает (3—5)-10_3слі3. Чув­ ствительность определения газов в рении при использовании железной ванны и стальных гильз: 0—5-10_3% О, 2-10-4% Н;

в платиновой ванне: 5-10_4% О, 1 -10-4% Н, 3-10-4% N. Пра­ вильность анализа газовой смеси контролируют иа масс-спектро­ метре МХ-1302 [1300].

Содержание углерода в рении определяют микроволюметрическим методом [797]. Анализируемый образец сжигают в кварцевой трубке в токе кислорода при 1300° С. Отделяют полученную С02 вымораживанием жидким кислородом в капиллярной трубке. При последующем испарении двуокиси углерода (при 25—30° С) измеряют ее объем в капиллярной ловушке. При содержании 10 мкг углерода на 1 г Re коэффициент вариации <77%.

Об определении примесей в рении см. также [859].

278

ЛИТЕРАТУРА

1.Абашин Г. И. Сб. «Рений». М., Изд-во АН СССР, 1961, стр. 51.

2.Абрамова 9. 77., ТалиповаЛ. Л ., Парпиев II . А. Узб. хим. ж., № 2,

19 (1968).

3.Акимов В. К ., Бусев А. И ., Емельянова И. А. Ж. аналпт. химии, 25, 1752 (1970).

4.Акимов В. К ., Бусев А. И ., Емельянова И. А. Там же, стр. 1938.

5.Акимов В . К ., Бусев А. И ., Зайцев Б. Е ., Емельянов И. А ., Гелъфер С. М.

Там же, стр. 518.

6.Алиев А. И ., Дрынкин В. 77., Лейпунская Л. И ., Касаткин В. А.

Ядернофизические константы для нейтронного активационного анали­ за. М., Атомиздат, 1969.

7.Алимарин И. 77., Иванов-Эмин Б. II . Ж. прпкл. химии, 4, 1355 (1931).

8.Алимарин И. 77., Иванов-Эмин Б. 77. Ж. прпкл. химии, 9, 1124 (1936).

9.Алимарин 77. Я., Полянский В. И . Ж. аналит. химии, 8, 266 (1953).

10.Ангелова В ., Дойчева Р. Рудодоб. металлургия, Волг., 24, № 7, 40 (1969).

11.Анисимов С. Б. Ж. прикл. химии, 17, 568 (1944).

12.Анисимов К. 77., Барышников Л. И. Изв. АН СССР, ОХН, № 8, 1321 (1962).

13.Анохина Л. Г ., Агринская И. Г ., Петрашенъ В. 77. Ж. пеоргап. химии, 15, 155 (1970).

14. Арефьева Т. В . , Позднякова А. А ., Пац Р. Г. Труды Гшщветмет, 12,

94 (1956).

15.Артюхин И . И ., Гильберт Э. 77., Пронин В. А. Радиохимия, 9, 341

(1967).

16.Бабенко 77. 77., Сухорукова 77. В. Зав. лаб., 35, 10 (1969).

17. Бабешкина Г. К ., Тренев В. Г. Ж. неоргаи. химии, 7, 215 (1962).

18.Бабешкина Г. К ., Тренев В. Г. ДАН СССР, 142, 344 (1962).

19.Бабешкина Г. К ., Тренев В. Г. ДАН СССР, 152, 100 (1963).

20.Бадалов С. Т. Сб. «Рений».М., Изд-во АН СССР, 1961, стр. 32.

21.БанковскийЮ . А ., Иевинъш А. Ф ., Лиепиня 3 . Э. Ж. аналит. химии,

15, 4 (1960).

22.Банковский Ю . А ., Лобанова Е. Изв. АН ЛатвССР, № 1, 97 (1960).

23.Бардин В. А ., Большаков К. А. Ж. иеоргап. химии, 11, 1100, 1167 (1966).

24.Барышников Н. Б ., Зеликман А. И. Изв. вузов. Цветные металлы, 5, № 6, 106 (1962).

25.Баситова С. М. Кандидатская диссертация. М., ГЕОХИ АН СССР, 1950.

26.Баситова С. М. Сб. «Методы определения и анализа редких элемен­ тов». М., Изд-во АН СССР, 1961, стр. 642.

27.Баситова С. М. Сб. «Рений». М., Изд-во АН СССР, 1961, стр. 12.

28.Баситова С. М ., Годунова 77. 77. Сб. «Рений». М., «Наука», 1964, стр. 253.

279

29.Баситова С. М., Годунова Л. II., Шодиев Ф. Ш. Ж. апалит. химии, 22, 1036 (1967).

30.Баситова С. М., Давидянц С. Б. Сб. «Рений». М., Изд-во АН СССР, 1961, стр. 20.

31.Баситова С. М., Давыдовская Р. М., Бехгпле Г~. А. Изв. отд. естеств. наук АН ТаджССР, № 23, 35 (1957).

32.Баусова И. В., Лебедева Э. М. Труды Ии-та химии УФАН СССР, 18, 40 (1968).

33.Бейлар Д. Химия координационных соединений. М., ИЛ, 1960.

34.Белозерская Н. А., Гинзбург А. А. Вопросы радиоэлектроники, сер. «Электроника», № 3, 123 (1960).

35.Бибикова В. И. Редкие металлы, 6, 24 (1935).

36.Бибикова В. И., Барышникова С. М., Марунова К. Б., Семенова 3. А.

Сб. «Металлургия рения». М., «Наука», 1970, стр. 49.

37. Бибикова В. И., Ильченко В. В., Семенова 3. А. Сб. «Рений». М., «Нау­ ка», 1964, стр. 44.

38.Бибикова В. И., Марунова К. В., Карякин А. В., Петров А. В. Там же, стр. 66.

39.Бибикова В. И., Постникова С. В., Олейникова К. В. Сб. «Рений». М., Изд-во АН СССР, 1961, стр. 75.

40.Блок И. И. Труды Комиссии по аналит. химии АН СССР, 3, вып. 6, 3 (1951).

41.Блюм И. А., Бруштейн II. А. Зав. лаб., 36, 1032 (1970).

42.Блюм И. А., Душина Т. К. Зав. лаб., 28, 903 (1962).

43.Блюм И. А., Павлова II. И. Зав. лаб., 29, 1407 (1963).

44.Большаков К. А., Бардин В. А. Ж. пеорган. химии, 11, 1167 (1966).

45.Большаков К. А., Синицын II. М., Травкин В. Ф. Изв. вузов. Химия и хнм. техиол., 14, 679 (1971).

46.Большаков К. А., Синицын II. М., Травкин В. Ф., Решетова Л. П.

ДАН СССР, 181, 870 (1968).

47.Большаков К. А., Синицын II. М., Травкин В. Ф., Решетова Л. П.

Ж. неорган. химии, 15, 2220 (1970).

48.Борбат В. Ф. Применение экстракции аминами для извлечения и раз­ деления элементов. М., «Цветметпиформацпя», 1967.

49.Борисова Л. В. Ж. аналит. химии, 24, 1361 (1969).

50.Борисова Л. В. Кандидатская диссертация. М., ГЕОХИ АН СССР, 1965.

51. Борисова Л. В. Сб. «Методы определения и анализа редких элемептов».

М., Изд-во АН СССР, 1961, стр. 651.

52.Борисова Л. В. Тезисы докладов Всесоюзного симпозиума по аналити­

53.Борисова Л. В., Герлит Ю. Б., Ермаков А. II. Тезисы докладов техни­ ческого совещания «Перспективы развития и методы извлечения ред­ ких элементов из руд месторождений Армении и Союза». Ереван, 1969, стр. 23.

54.Борисова Л. В., Герлит ІО. Б., Спиваков Б. Я., Калиниченко II. Б.

Ж. аналит. химии, 21, 323 (1966).

55.Борисова Л. В., Демкин А. М., Герлит Ю. Б., Синякова С. И., Ерма­ ков А. II. Тезисы докладов Всесоюзного симпозиума но аналитической химии реппя, селена и теллура. Ереван, «Митк», 1968, стр. 10.

56.Борисова Л. В., Ермаков А. II. Доклад па IV Всесоюзном совещании по проблеме рения. Москва, 12—14 июня 1973 г.

57.Борисова Л. В., Ермаков А. П. Сб. «Металлургия рения». М., «Наука», 1970, стр. 123.

58.Борисова Л. В., Ермаков А. II. Ж. апалит. химии, 25, 1128 (1970).

59.Борисова Л. В., Жамнова В. И. Там же, стр. 586.

60.Борисова Л. В., Карякин А. В. Ж. структ. химии, 8, 359 (1967).

280

61. Борисова Л. В., МаровИ. II., Дубров ІО. II., Ермаков А. II. Ж. неорган. химии, 16, 3026 (1971).

62.Борисова Л. В., Пластинина Е. И., Ермаков А. II. Доклад на IV Все­ союзном совещании по проблеме рения. Москва, 12—14 июня 1973 г.

63.Борисова Л. В., Пластинина Е. И., Ермаков А. И. Ж. апалнт. химии,

29(1974).

64.Борисова Л . В., Рябчиков Д. И. Сб. «Рений». М., «Наука», 1964, стр. 231.

65.Борисова Л. В., Рябчиков Д. И., Яринова Т. И. Ж. неорган. химии, 13, 321 (1968).

65а. Борисова Л. В., Соминская 3. М., Артамонова Е. К. Научные труды Гиредмета, 43, 76 (1972).

66.Борисова Л. В., Соминская 3. М., Михалъцова В. Д. Сб. «Металлургия рения». М., «Наука», 1970, стр. 117.

67.Борисова Л. В., Соминская 3. М., Михалъцова В. Д., Артамонова Е. К.

Тезисы докладов. Всесоюзная конференция по электрохимии. Тбили­ си, «Мецниѳреба», 1969.

68.Борисова Л. В., Юн Ген Сен. Сб. «Рений». М., «РІаука», 1964, стр. 242.

69.Борисова Л. В., Яринова Т. И. Ж. неорган. химии, 15, 313 (1970).

70.Боровик С. А., Гудрис II. М. Ж. прикл. химии, 9, 937 (1936).

редких и рассеянных элементов. М., Изд-во АН СССР, 1962.

72.Боровский И. Б. Физические основы рентгеноспектральпых исследо­ ваний. М., Изд-во МГУ, 1956, стр. 447.

73.Буровская Э. Е. Кристаллография, 1, 365 (1956).

74.БусевА. И. ДАН СССР, 66, 1093 (1949).

75.Бусев А. И. Ж. аналит. химии, 4, 234 (1949).

76.Бусев А. И. Ж. аиалпт. химии, 6, 178 (1951).

77.Бусев А. И., Быръко В. М., Кондакова К. Г. Ж. аналит. химии, 22, 1028 (1967).

78.Бусев А. И., Иванютин М. И. Ж. апалит. химии, 11, 523 (1956).

79.Бусев А. И., Иванютин М. И. Ж. аналит. химии, 14, 244 (1959).

80.Бусев А. И., Огарева М. Б. Ж. аиалит. химии, 20, 1731 (1965).

81.Бусев А. И., Огарева М. В. Ж. аналит. химии, 21, 574 (1966).

82.Бусев А. И., Огарева М. Б., Дзинтарниенс Ш. Е. Ж. аналит. химии, 22, 203 (1967).

83.Бусев А. И., Огарева М. Б., Живописцев В. П. Ж. неорган. химии, И , 1637 (1966).

84.Варфоломеев М. Б., Чупахин И. П., Плющев В. Е. Кристаллография, 14, 1065 (1969).

85.Васильев В. П., Каширина Ф. Д. Ж. аналит. химии, 23, 1745 (1968).

86.Васильева М. Г., ЛалыкинаВ. М., Махарашвили П. А., Соколова А. Л.,

Сайфер В. М., Цикирия Н. Г. Анализ бора и его неорганических сое­ динений. М., Атомиздат, 1965, стр. 189.

87.Васюков Г. X., Кашин В. И., Самарин А. И. Сб. «Рений в новой тех­ нике». М., «Наука», 1970, стр. 67.

88.Вахтин Б. С., Филиппов Е. М. Цветные металлы, № 12, 14 (1968).

89.Венделъштейн Е. И., Херсонская 3. Ф. Сб. «Рений». М., Изд-во АН

СССР, 1961, стр. 263.

90.Виноградов А. П. Геохимия, № 7, 555 (1962).

91.Виноградов М. А., Задова Б. С. Сб. «Металлургия рения». М., «Нау­ ка», 1970, стр. 33.

92.Витушкина И. Н., Файн д. Е. Изв. АН КазССР, серия геол., № 6,

82(1967).

93.Вишневская Л. М., Зак С. Ш., Поплавко Е. М. Геология рудных мес­ торождений, № 6, 112 (1961).

94.Гаврилко ІО. М., Коваленко П. II., Багдасаров К. Н. Ж. аналит. хи­ мии, 19, 1470 (1964).

281

95. Гаврилка Ю. М., Коваленко П. Н., Багдасаров К. Н. ЖВХО им.

Д. И. Менделеева, 10, 236 (1965).

96.Гайбакян Д. С. Арм. хим. ж ., 22, 981 (1969).

97.Гайбакян Д. С. Там же, стр. 13, 220.

98.Гайбакян Д. С. Арм. хим. ж., 23, 91, 93 (1970)Г

99.Гайбакян Д. С. Сб. «Металлургия рения». М., «Наука», 1970, стр. 80. 100. Гайбакян Д. С. Молодой научный работник (Ереван), № 10, 71 (1969);

№7, 111 (1971).

101.Гайбакян Д. С., Агасян П. К. Сб. «Современные методы анализа ма­ териалов». М., «Металлургия», 1969.

102.Гайбакян Д. С., Атурян М. М. Арм. хим. ж., 20, 696, 806 (1967).

103.Гайбакян Д. С., Дарбинян М. В. Изв. АН АрмССР, хим. науки, 15, 321 (1962).

104.Гайбакян Д. С., Дарбинян М. В., Тертерян М. С. Там же, стр. 119.

105.Гайбакян Д. С., Егикян Р. Т. Арм. хим. ж., 23, 16 (1970).

106.Гайбакян Д. С., Карагезян А. С. Арм. хим. ж., 22, 986 (1969).

107.Гайбакян Д. С., Саградян С. Ш. Ж. аналит. химии, 25, 2386 (1970).

108.Галлай 3. А ., Рубинская Т. Я. Ж. аналит. химии, 21, 961 (1966).

109.Галлай 3. А., Рубинская Т. Я. Ж. аналит. химии, 22, 1378 (1967).

110.Галлай 3. А., Рубинская Т. Я ., Фурсова А. В. Ж. аналит. химии, 21, 582 (1966).

111.Гарифъянов И. С. Ж. эксперим. и теорет. физ., 45, 1819 (1963).

112.Гарифъянов И. С. Изв. АН СССР, серия хим., 1968, 1902.

113.Гвоздева И. И., Журин Л. И. Труды Ленинградского политехи, ин-та, № 188, 212 (1957).

114.Гельман Л. Э., Шевелева Я. С., Шахова И. И. Ж- аналит. химии, 23, 1067 (1968).

115.Генкина Л. А. Сб. «Применение полярографии и амперометрпи при контроле материалов». М., ДНТП, 1964, стр. 9.

116.Генкина Л. А., Херсонская 3. Ф., Немировская Е. М., Захарова В. Ф.

Сб. «Применение фотометрических методов'анализа при контроле ка­ чества материалов». М., ДНТП, 1963, стр. 97.

117.Герлитп ІО. Б. Кандидатская диссертация. М., ГЕОХИ АН СССР, 1965.

118.Герлитп Ю. Б. Сб. «Исследования в области геологии, химии и метал­ лургии. Доклады советских ученых на международной конференции по мирному использованию^ атомной энергии». М., Изд-во АН СССР, 1955, стр. 202.

119.Герлитп Ю. Б., Егорова Р. Е. Тезисы докладов Всесоюзного симпозиу­ ма по аналитической химии рения, селена и теллура. Ереван, «Митк», 1968, стр. 18.

120.Герлитп Ю. Б ., Рябчиков Д. И.[,Сб. «Современные методы анализа». М.,

«Наука», 1965, стр. 245.

121. Герлитп Ю. Б., Спиваков Б. Я. Сборник работ НСО Института стали

исплавов. Изд. Московского ин-та стали и сплавов, 1962, стр. 74.

122.Герлитп Ю. Б., Спиваков Б. Я. Сб. «Химические основы экстракцион­ ного разделения металлов». М., «Наука», 1966, стр. 118.

123.Гершов В. М. Изв. АН ЛатвССР, серия хим., № 2, 246 (1970).

124.Гецкин Л. С. Цветные металлы, № 3, 22 (1957).

125.Гильберт. 9. И., Артюхин П. И. Изв. СО АН СССР, серия хим., № 4, 90 (1967).

126.Гиллебранд В. Ф., Лендель Г. 9 ., Брайт Г. А., Гофман Д. И. Практи­ ческое руководство по неорганическому анализу. М., Госхимиздат, 1957, стр. 344.

127.Гинзбург А. А. Ж. прикл. химии, 34, 2569 (1961).

128.Гинзбург Л. Б. Изв. АН КазССР, серия хим., вып. 1, 94 (1957).

129.Гинзбург А. А. Сб. «Рений». М., «Наука», 1964, стр. 87.

130.Гинзбург Л. Б., Гурьев С. Д., Шкробот 9. П. Труды Гинцвотмет, 12, 89 (1956).

282