Файл: 7 предмет, объекты, задачи и методы криминалистической экспертизы материалов документов.docx
ВУЗ: Не указан
Категория: Не указан
Дисциплина: Не указана
Добавлен: 04.05.2024
Просмотров: 105
Скачиваний: 0
ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.
Качественные химические реакции на ионы наиболее распространенных травящих веществ приведены в табл. 18.
Наряду с вышеприведенными исследованиями, для установления вида травящего вещества могут быть использованы методы лазерного микроспектрального анализа и локального рентгенофлуоресцентного анализа. Полученные результаты могут дать ориентирующую информацию о природе травящих веществ.
Таблица 18. Качественные химические реакции на ионы наиболее распространенных травящих веществ
Исследуемый ион Применяемый реактив Характерная реакция Предполагаемое травящее вещество Хлорид-ион (экстрагируют дистиллированной водой, подкисленной азотной кислотой) 1%-ный раствор нитрата серебра Белый творожистый осадок хлорида серебра, растворимый в аммиаке и нерастворимый в азотной кислоте Соляная кислота, хлорная вода, хлорная известь (проводят реакцию на ион кальция), гипохлориты калия, натрия (дополнительно проводят определение ионов К, Na: хлорамин (примечание 1), отбеливатели «Тексанит», «Белизна») каплю вытяжки наносят на предварительно высушенную хроматографическую платину «Силуфол» + каплю 0,5%-ного раствора нитрата серебра и после повторного высушивания + каплю 0,5%-ного раствора хромата калия (параллельно проводят ту же пробу на разбавленный раствор хлорида натрия) Появляется желтое пятно или кольцо (примечание 2) с хроматионом (хлорид-ионы количественно связывают в нерастворимое соединение ионы серебра). По избытку непрореагированного серебра (красно-бурое кольцо) можно косвенно судить о количественном содержании хлорид-ионов в пробе Сульфат-ион (экстрагируют дистиллированной водой, подкисленной соляной кислотой) 5%-ный раствор ацетата кальция После слабого подогревания препарата образуются мелкие бесцветные иглы и розетки сернокислого кальция Серная кислота и ее соли, персульфаты, ронгалит 5%-ный раствор хлорида бария на фильтровальную бумагу + каплю водной вытяжки, подкисленной уксусной кислотой, + по капле 0,1%-ного растворов нитрата бария, родизоната натрия и нитрата серебра Белый осадок, нерастворимый в избытке соляной (или азотной) кислоты. Наблюдается фиолетовое окрашивание Сульфит-ион вытяжка подщелачивается (если необходимо) до нейтральной реакции раствором бикарбоната натрия. Затем добавляют 0,01%-ный раствор фуксина или малахитовой зелени Красители обесцвечиваются. Белый осадок, растворимый в разбавленных кислотах Возможны: растворы сернистого газа в воде, сульфиты; бисульфиты, гидросульфиты калия, натрия, кальция (примечание 3) (проводят реакции на ионы К, Na, Ca); отбеливатель «Лилия-3» раствор хлорида бария Персульфат-ион (примечание 4) подкисляют 10%-ной соляной кислотой + 25%-ный раствор иодида калия Раствор окрашивается в желтый цвет Персульфат аммония или калия (проводят реакции на ионы NH
4+z,K+), отбеливатель «Снежок» к вытяжке добавляют сульфат анилина в растворе серной кислоты После подогревания препарата образуется черный осадок к вытяжке + 3 капли азотной кислоты и 0,5 мл раствора нитрата серебра. Смесь нагревают до кипения + 0,5 мл раствора сульфата марганца и снова нагревают Раствор окрашивается в малиновый цвет Нитрат-ион 10%-ный раствор нитрона в 5%-ной уксусной кислоте После подогревания препарата образуются скопления и отдельные бесцветные тонкие иглы нитрата нитрона Азотная кислота и ее соли 2 капли концентрата серной кислоты и каплю 5%-ного раствора антипирина Образуется ярко-красное окрашивание по капле раствора сульфаниловой кислоты и нафтиламина + цинковая пыль Образуется красное окрашивание Ион марганца (экстрагируют дистиллированной водой, подкисленной азотной кислотой) несколько мг персульфата аммония, по 3-5 капель 10%-ного раствора азотной или серной кислоты и 1%-ного раствора нитрата серебра После подогревания смеси (до 50 °C) наблюдается красное окрашивание Перманганат калия (проводятся реакции на ион калия, а также на ионы минеральных кислот, щавелевой кислоты, гидроксиламина, гидросульфита натрия на фильтровальной бумаге каплю экстракта обрабатывают свежеприготовленным раствором гипобромида натрия Образуется коричневый осадок диоксида марганца 60%-ный раствор азотной кислоты + висмутово-кислый натрий Розовое окрашивание Ион кальция (экстрагируют дистиллированной водой, подкисленной соляной кислотой) 5%-ный раствор йодноватой кислоты Бесцветные бипирамиды или ромбы иодноватистого кальция Хлорная известь, бисульфит кальция 0,1%-ный раствор серной кислоты Длинные иглы и розетки из них, ромбовидные пластинки свежеприготовленный 0,2%-ный раствор родизоната натрия и капля 0,5%-ного раствора едкого натра Появляется фиолетовый осадок Оксалат-ион кристаллик ацетата стронция Бесцветные октаэдры, квадраты оксалата стронция Щавелевая кислота Цитрат-ион кристаллик хлорида бария Розетки цитрата бария Лимонная кислота Тартрат-ион 0,1%-ный раствор ацетата калия + капля этилового спирта Призмы, пластинки битартрата калия Винная кислота Ацетат-ион (экстрагируют этиловым спиртом) 0,1%-ный раствор нитрата серебра Бесцветные треугольники, ромбы, иглы ацетата серебра Уксусная кислота 3%-ный раствор нитрата лантана, капля раствора йода и раствора аммиака Синее (или сине-бурое) окрашивание Формиат-ион 2%-ный раствор ацетата свинца Иглы формиата свинца Муравьиная кислота Фосфат-ион нитрат гемиоксида ртути беззольный фильтр с вытяжкой + каплю раствора молибдата аммония и подсушивают. Затем добавляют по капле растворы бензидина, ацетата натрия и выдерживают над парами Иглы в виде пучков фосфата гемиоксидной ртути. Синее окрашивание Фосфорная кислота Ион калия 10%-ный раствор платинохлористоводородной кислоты Блестящие лимонно-желтые октаэдры и комбинации куба с октаэдрами (хлорплатинат калия) Едкое кали и другие соли, содержащие калий Ион натрия насыщенный раствор ацетата уранила в 5%-ной уксусной кислоте Тетраэдры, треугольники со слегка вогнутыми сторонами, реже — октаэдры (натрийуранилацетат) Едкий натр, гипохлорит натрия. Другие соли, содержащие натрий Ион
аммония полоску фильтровальной бумаги, смоченную реактивом Несслера, помещают в закрытый микротигль над исследуемой вытяжкой с 2-3 каплями 10%-ного раствора едкого натра Через 10-15 минут полоска бумаги окрашивается в желтый, оранжевый или бурый цвет в зависимости от количества выделившегося аммиака Растворы аммиака (нашатырный спирт), персульфат аммония Хлорамины Экстракт + равный объем 10%-ного раствора пероксида водорода и 2-3 капли концентрированного раствора хлорида цинка. Синее окрашивание Хлорамин Б, дихлорамин Б, (проводятся реакции на ион натрия) смесь взбалтывают и оставляют на 2-3 минуты, затем + несколько капель спиртового раствора тиокетона Михлера Ронгалит (примечание 5) экстракт помещают на дно газовой камеры и испаряют. (Крышку камеры с внутренней стороны смачивают каплей раствора хромотроповой кислоты в концентрированной серной кислоте и камеру осторожно подогревают.) Фиолетово-красный цвет (реакция на формальдегид, выделяющийся из ронгалита). Полоска бумаги окрашивается в коричневый цвет (реакция на H2S) Ронгалит натрия (дополнительно проводят реакции на ион Na, сульфат-ион и другие ионы, входящие в отбеливающее средство «Иней-2») экстракт нагревают в пробирке. После охлаждения помещают полоску бумаги, смоченную раствором ацетата свинца. Пробирку опять нагревают
При оценке результатов химического исследования необходимо учитывать, что:
• содержание травящих веществ в документе может быть очень незначительным ввиду того, что травление может сопровождаться смыванием, приводящим к вымыванию большей их части; кроме того, некоторые травящие вещества при взаимодействии с материалами документов изменяют свой химический состав;
• одни и те же ионы могут входить в состав разных химических соединений, в том числе широко используемых средств бытовой химии, присутствие которых на документе может быть не связано с его подделкой;
• химические процессы, протекающие при воздействии на документ средств бытовой химии, пятновыводителей, отбеливателей мало изучены. При криминалистическом исследовании в подобных случаях выявляются лишь признаки, характерные для смывания материалов письма, и признаки присутствия в бумаге документа веществ с окислительными свойствами, поэтому в подобных случаях может быть сделан лишь вывод о возможном использовании тех или иных веществ.
Примечания: 1. Хлорамины быстро разрушаются на открытом воздухе, поэтому могут быть обнаружены на исследуемом участке бумаги (например, реакцией с тиокетопом Михлера) лишь в течение нескольких дней после их воздействия на документ. 2. Если хлорид-ионы неполностью связывают серебро, то образуются два кольца: желтое — внутреннее, красно-бурое — наружное, а при отсутствии хлоридов — только красно-бурое пятно. 3. Сульфиты, бисульфиты, гидросульфиты, окисляясь, персульфаты — восстанавливаясь (от нескольких часов до 2-3 дней), образуют сульфат-ион. 4. Персульфат-ион в нейтральных и кислых растворах не дает осадка с хлоридом бария. 5. Данные вещества нестойки, с течением времени разлагаются, поэтому обнаруживаются только в первые дни.
Приведем пример криминалистического исследования такого материала документа, как клей, из практики ГУ ЭКЦ МВД России.
По факту мошенничества у гр-на К. было изъято служебное удостоверение, технико-криминалистическим исследованием которого была установлена его частичная подделка — замена фотографии. По месту жительства гр-на К. был изъят флакон с канцелярским клеем.
Перед экспертом были поставлены вопросы:
• Каким клеем приклеена фотография на представленное удостоверение?
• Не является ли клей, использованный для приклеивания фотографии, частью клея из флакона, изъятого по месту жительства гр-на К.?
Исследованием, проведенным по вышеописанной методике, было установлено, что при наклеивании в удостоверение фотографии использован силикатный клей; клей такой же марки содержится и в представленном флаконе (тем самым была установлена их общая родовая принадлежность). В ходе микроскопического исследования в клеевом слое на фотографии в удостоверении было установлено наличие мелких крупинок серебристого цвета. Рентгеноструктурным исследованием данных частиц было установлено, что они представляют собой алюминиевую пудру — один из компонентов краски «серебрянка». Аналогичные частицы были обнаружены и в клее, содержащемся во флаконе. Присутствие алюминиевой пудры в силикатном клее рецептурой не предусмотрено и является случайным, поэтому можно было констатировать общую групповую принадлежность сравниваемых образцов клея.
По просьбе эксперта следственным путем было установлено, что клей во флаконе из квартиры гр-на К. заводского производства, но в процессе использования в него случайно попала алюминиевая пудра.
Указанные сведения в совокупности с результатами проведенных исследований позволили эксперту прийти к выводу, что клей, использованный для приклеивания на удостоверение фотографии, является частью объема клея из флакона, изъятого по месту жительства гр-на К. Результаты экспертизы позволили установить, что гр-н К. не только использовал поддельное удостоверение, но и сам его подделал.