Файл: Соммер А. Фото-эмиссионные материалы.pdf

ВУЗ: Не указан

Категория: Не указан

Дисциплина: Не указана

Добавлен: 18.06.2024

Просмотров: 98

Скачиваний: 1

ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.

Очень мало сведений имеется относительно свойств AgJ. Тем не менее из оптических измерений (см. [Л. 226J), а также из некоторых других измерений Шубы и Смир­ новой [Л. 222] следует, что ширина запрещенной зоны

и электронное сродство этого материала,

по-видимому,

близки к соответствующим

величинам для AgBr и AgCl.

9-6. ФОТОКАТОДЫ ДЛЯ ОБЛАСТИ ДЛИН ВОЛН

МЕНЬШЕ 1 050 А

Поскольку не существует никаких материалов для

окон

в области длин волн

короче

1 050

А, фотокатоды

для

этой области спектра

не могут

быть

приготовлены

в обычных вакуумных приборах. Б результате все фото­ эмиссионные измерения в этой области были сделаны на материалах, которые более «ли менее длительное время находились на воздухе. Исключение составляет несколь­ ко случаев, когда материалы могли быть приготовлены в камере вакуумного монохроматора, который использо­ вался для измерений. Вследствие значительного влияния состояния поверхности на эмиссионный процесс все изме­ рения в области длин воли короче 1 050 А имеют ограни­ ченную ценность, особенно волизи длинноволнового по­ рога фотоэффекта.

Хотя металлы особенно подвержены образованию поверхностных пленок, которые изменяют фотоэмиссионные""своиства в области энергий фотонов на несколько электрон-вольт, превышающих работу выхода, т. е. при энергии фотонов меньше 8 эв (см. гл. 2), в результате работ Узйслера и др. (см. {Л. 54]) и Кеанса и Самсона [Л. 227] считалось установленным, что металлы в об­ ласти энергий фотонов выше 12—15 эв имеют квантовый выход порядка 0,1. Однако эксперименты с •металличе­

скими^ пленками в сверхвысоком вакууме [Л. 251,

252]

подвергают сомнению это утверждение.

 

 

Фотоэмиссионные

свойства полупроводников

и

ди-

электриков в области

о

(энерги­

длин волн короче 1 050 А

ей фотонов выше 12 эв) были изучены только на неболь­ шом числе материалов. Вследствие ограничений, связан­ ных с источниками света, большинство этих измерений было выполнено в области энергий фотонов меньше 21 эв.

Все щелочно-галоидные

соединения

имеют

высокий

 

 

 

о

квантовый выход в области

длин волн

меньше

1 050 А,

но существует различие между спектральными характе-

10*

147


рнстпками материалов в интервале энергий фотонов от 12 до 21 эв в зависимости от ширины их запрещенной зоны. Щелочно-галоидные соединения с наибольшей величиной Eg, а именно материалы, содержащие литий или фтор, имеют согласно Мецгеру [Л. 209] квантовый выход, до­ стигающий по крайней мере 0,2 при 13 эв. При увели­ чении энергии фотонов квантовый выход продолжает расти вплоть до доступной границы измерений (21 эв).

Фторид лития (LiF) принадлежит к этой группе ма­ териалов и выражает крайний случай в том смысле, что из всех известных материалов он обладает максималь­ ной шириной запрещенной зоны и наиболее смещенным в сторону коротких волн длинноволновым порогом. Ха­ рактеристики оптического поглощения показывают, что ширина запрещенной зоны LiF составляет примерно 12 эв. Порог фотоэмиссии по оценке Тейлора и Хартмана [Л. 217] равен 13 эв. При экспозиции на воздухе вели­ чина фотоэмиссии в припороговой•области спектра уве­ личивается [Л. 206, 228], вероятно, благодаря реакции с парами воды, которые, как уже отмечалось, уменьшают прозрачность LiF.

Свойства щелочно-галоидных соединений с меньшей шириной запрещенной зоны отличаются от свойств ма­ териалов с большой величиной Е8. Во-первых, квантовый выход фотоэмиссии после достижения максимума умень­ шается при увеличении энергии фотонов до некоторой минимальной величины [Л. 209, 217], после чего снова увеличивается. Во-вторых, при дальнейшем увеличении энергии фотонов квантовый выход может достигнуть ве­ личины, превышающей единицу [Л. 209].

Оба эффекта можно объяснить, предположив, что при энергии фотонов, вдвое превышающей ширину за­ прещенной зоны, первичные фотоэлектроны могут воз­ буждать электронно-дырочные пары. При энергии фото­ нов, лишь слегка превышающей 2Eg, в результате этого процесса один быстрый электрон заменяется двумя элек­ тронами, обладающими очень низкой энергией и соот­ ветственно малой вероятностью выхода. При дальней­ шем увеличении энергии фотонов энергия этих двух элек­ тронов также увеличивается, и в конце концов может быть достигнуто положение, когда оба электрона смогут выйти в вакуум. Квантовый выход фотоэмиссии при этом может превышать единицу, поскольку при поглощении одного фотона могут выйти в вакуум два электрона.

Эта интерпретация была подтверждена измерениями скоростей фотоэлектронов, эмиттированных из щелочногалоидных материалов [Л. 217, 229]. Было показано, что при энергии фотонов, близкой к 2Eg, скорость фотоэлек­ тронов резко падает, как и следовало ожидать, если учи­ тывать потери энергии на возбуждение вторичных элек­ тронов из валентной зоны. Следует отметить, что, веро­ ятно, не имеется никакой принципиальной разницы между материалами, которые имеют минимум на спек­ тральной характеристике в области между 12 и 21 эв, и материалами, не имеющими этого минимума. По-види­ мому,.материалы с широкой запрещенной зоной имеют такой же минимум на спектральной характеристике в об­ ласти фотонов с большими энергиями, но, поскольку в этой области не проводилось никаких измерений, такой эффект не был обнаружен.

Кроме щелочио-галоидных соединений, некоторые из­ мерения фотоэмиссии в области длин волн меньше

о

1 050 А были проведены также на фторидах щелочнозе­ мельных металлов. Например, в (Л. 230] сообщалось, что CaF2 и BaF2 имеют длинноволновую границу фотоэмис­ сии вблизи 10 эв и квантовый выход при 13 эв порядка 0,01. Измерения не были распространены на область энергий фотонов, превышающих 14,5 эв, где можно было бы ожидать более высокого квантового выхода.

Гл а в а д е с я т а я

ФО Т О Э М И С С И Я ИЗ ЭЛЕМЕНТАРНЫХ ПОЛУПРОВОДНИКОВ И СОЕДИНЕНИЙ ТИПА А 3 В 5

10-1. ЭЛЕМЕНТАРНЫЕ ПОЛУПРОВОДНИКИ

Кремний. Фотоэмиссия из Si подробно исследовалась вам Ларом и Широм [Л. 256], а также Алленом и Гобели [Л. 257—261]. Особое внимание в этих работах уделялось изучению влияния степени леги­ рования и состояния поверхности на фотоэмиссионные -характери­ стики. Результаты исследования влияния легирования на спектраль­ ные характеристики фотоэмиссии из кристаллов Si с атомно-чистой поверхностью приведены на рис. 60 (Гобели и Аллен [Л. 260]). Иссле­ дования проводились на монокристаллах Si, сколотых в сверхвысо­

ком

вакууме

в плоскости

(111). Анализ этих характеристик позво­

ляет сделать

следующие выводы:

 

 

1. Порог

фотоэмиссии

'почти собственного материала

составляет

5,15

эв [Л. 257]. Используя

общепринятую величину д,п я

ширины за-



прещенной

зоны

кремния £ g = l , ! эв,

получим, что электронное

срод­

ство £ а = 4,05

эв.

квантового выхода,

по-видимому, близок к

Ю- -1

2. Максимум

в согласии

с

общим наблюдением,

что

малое отношение Eg

к Еа

приводит к низкому квантовому выходу фотоэмиссии, вследствие

взаимодействия фотоэлектронов с электронами в валентной

зоне.

3. Максимум квантового

выхода

увеличивается

при

изменении

легирования полупроводника

таким

образом, что его

проводимость

70'

10'

%10

I

10'

10'

W 5,0

Рис. 60. Спектральные характеристики кван­ тового выхода фотоэмисспи из кремния для образцов р- и л-типа с различной степенью легирования (Л. 260].

меняется от сильного л-типа к сильному р-типу. Это связывается [Л. 260] с возникновением благоприятного изгиба зон вблизи поверх­

ности

в случае проводимости р-типа (см. §

1-3).

4.

При увеличении степени легирования

образцов я-типа па спек­

тральных характеристиках в припороговой области появляется замет­ ный «хвост». Гобели п Аллеи [Л. 258] полагают, что фотоэмиссня в области «хвоста» связана с поверхностными состояниями, запол­ нение которых электронами увеличивается, с увеличением степени ле­ гирования.

Длятого чтобы исследовать влияние состояния поверхности на фотоэмиссию из кремния, Гобели и Аллеи [Л. 258] сравнили фото­ эмиссионные характеристики кристаллов, сколотых в сверхвысоком

вакууме, с

характеристиками кристаллов, подвергнутых

прогреву

при 1 ООО °К

после скола, а также с характеристиками

кристаллов,

очищенных методом Фарнсворса [Л. 262] (этот метод состоит в уда­ лении загрязненного поверхностного слоя кристалла с помощью бом­ бардировки ионами аргона и последующего прогрева для восстанов­ ления гладкой поверхности). Они обнаружили, что образцы,


приготовленные вторым и третьим методами, обладают очень близкими фотоэмиссионными характеристиками, которые существенно отличаются от характеристик непрогретого сколотого кристалла. Ти­ пичные спектральные характеристики фотоэмиссии из таких образцов приведены на рис. 61. Видно, что для непрогретого сколотого кри­ сталла квантовый выход более резко увеличивается с ростом энергии фотонов. В то же время прогретые образцы Si, а также образцы, подвергнутые ионной бомбардировке м отжигу, обладают порогом фотоэффекта в более длинноволновой области спектра. В последнем

случае величина (£я -(-£п)

составляет 4,6 эв, т. е. на 0,55 эв ниже,

чем

(Eg + E a ) для

околотого

крем­

ния.

Вследствие

большой

величи­

 

ны

(Eg+Ea)

все исследования фо-

тоэмпсмш

из

Si

должны

 

прово­

диться

в

ультрафиолетовой

обла­

сти спектра. В экспериментах, от­

носящихся главным образом к изу­

чению зонной структуры Si, боль­

шая

 

информация

 

может

 

быть

получена

при

расширении

 

спек­

трального

диапазона

исследований

путем

нанесения

на

поверхность

образца

подходящей

 

пленки

 

для

Рис. 61. Спектральные

харак­

уменьшения

поверхностного

барь­

теристики

квантового

выхода

ера.

С

этой

целью

Борзя«

и

др.

фотоэмиссии

Si

кристаллов,

[Л. 263]

наносили на

кремний

и

сколотых

в

сверхвысоком

ва­

другие

материалы

пленку

ВаО.

кууме, но

не

прогретых

(У), и

Чаще

 

используют

другой,

легче

 

кристаллов,

которые

 

были

поддающийся

контролю метод, ко­

 

сколоты и прогреты или очи­

торый

состоит в нанесении «а

по­

щены ионной

бомбардировкой

верхность

пленки

Cs

моноатомно­

с последующим

отжигом

(2)

го

размера.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

[Л. 258].

 

 

 

Фотоэмиссия

из

Si, покрытого

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Cs,

исследовалась

Широм [Л. 264],

 

 

 

 

 

 

Спансером и Симоном [Л. 265], ван Ларом и Широм (Л. 256] и наи­ более детально Алленом и Гобели £Л. 259]. Результаты этих работ в принципе согласуются между собой, однако в деталях эксперимен­ тов имеются различия. Это неудивительно, поскольку эксперименты проводились с образцами Si, изготовленными разными методами и легированными различными примесями с разной концентрацией. Кро­ ме того, трудно наносить поверхностную пленку Cs воспроизводимым

образом. Исследования фотоэмиссионных характеристик Si с

плен­

кой Cs позволяют сделать три важных вывода:

 

 

порог фотоэмиссии при нанесении пленки Cs смещается до 1,4 эв

[Л. 264], что указывает на значительное уменьшение

Е а по сравне­

нию с чистым Si;

 

 

при большой энергии фотонов квантовый выход

достигает

вели­

чины ~ 0 , 2 ' [ Л . 259, 265]. Значительное увеличение квантового выхода по сравнению с чистым Si связано, конечно, с существенным увели­ чением отношения Eg К Е а ,

легирование полупроводника существенно влияет на величину квантового выхода, особенно в области фотонов с низкой энергией. Этот эффект может оказаться важным для технических фотокатодов (см. гл. 11) и поэтому рассматривается более подробно.