Файл: Одноралов Н.В. Гальванотехника в декоративном искусстве [учеб. пособие].pdf
ВУЗ: Не указан
Категория: Не указан
Дисциплина: Не указана
Добавлен: 20.06.2024
Просмотров: 140
Скачиваний: 3
стоянного тока, либо селеновый или купроксный выпрямитель пе ременного тока с трансформатором, понижающим городское напря жение до требуемого.
Электродом, соединенным с положительным полюсом источника тока (анодом), для медной ванны служит медная пластина, для серебряной — серебряная и т. д., так как анод является не только электродом, подводящим электрический ток в электролит, но и ис точником осаждаемого в форме металла.
Электродом, к которому присоединяется отрицательный полюс постоянного источника тока (катодом), служит форма. Если форма изготовлена из непроводника, ее поверхность, как мы уже знаем, предварительно делают электропроводной, покрывая слоем прово дящего материала, который и присоединяют к отрицательному по люсу.
Для электролиза при данном напряжении требуется определен ная сила тока. Потребная сила тока в амперах рассчитывается по площади формы и применяемой плотности тока (обычно 1,5— 2 а/дм2 покрываемой площади формы). Применяемая плотность тока зависит от режима осаждения. Регулировка тока осуществля ется реостатами.
Вспомогательным оборудованием гальванической установки яв ляются приспособления для перемешивания электролита (механи ческие мешалки, компрессоры для продувки воздуха, насосы для перекачки электролита и пр.), а также фильтровальные устройст ва, обеспечивающие поддержание чистоты электролита.
Составы медных электролитов и режимы отложения
Основным электролитом для наращивания металла толстыми слоями является медный электролит, нашедший наиболее широкое применение в процессах гальванопластики. Медный электролит для гальванопластических работ приготовляют на основе серно кислой меди (CuS 0 4-5H20) с добавкой серной кислоты (H2 SO4 ), повышающей электропроводность.
Количество сернокислой меди для электролита обычно берут в пределах от 130 до 160 г/л. При этом, чем выше рабочая плотность тока, тем выше должна быть концентрация медного купороса. В медных сернокислых ваннах содержание серной кислоты поддер живают на уровне 30—35 г/л для ванн, работающих без перемеши вания, и 60—70 г/л для ванн перемешиваемых.
Растворимость медного купороса значительно снижается с уве личением содержания серной кислоты свыше 50 г/л (таблица 6).
В случае применения электролитов с повышенной концентрацией купороса последний выкристаллизовывается на бортах ванны и, что еще хуже, на аноде, затрудняя процесс электролиза.
Избыток кислоты в электролите вызывает хрупкие и недобро качественные отложения меди из-за включений водорода, интен сивно выделяющегося на катоде, особенно при работе с повышен-
80
|
|
|
Т а б л и ц а 6 |
Растворимость в присутствии серной кислоты |
|||
Концентрация |
Растворимость |
Концентрация |
Растворимость |
серной кислоты |
г/л |
серной кислоты |
г/л |
г ! а |
|
г ! л |
|
0 |
252 |
49,0 |
304 |
24,5 |
326 |
73,5 |
285 |
ными плотностями тока. При недостаточной концентрации серной кислоты в электролите образуется рыхлый и пористый осадок ме ди, непригодный для практических целей.
Вхудожественной гальванопластике обычно применяют ванны
ссодержанием серной кислоты 30—35 г/л. Высокая концентрация серной кислоты (60—70 г/л) применяется только в тех случаях, ког да электролит прокачивается через формы с одновременным меха ническим перемешиванием, достигаемым вращением анода.
Кроме медного купороса и серной кислоты для повышения ка чества гальванопластической меди применяют добавки в виде эти лового спирта, сульфированного нафталина, сульфированного ант рацена и др. Сульфіосоед'инения значительно улучшают качество меди, делая ее мелкокристаллической, более твердой и упругой.
Такие добавки надо вводить весьма осторожно, так как добав ки в чрезмерно большом количестве делают медь хрупкой.
Введение добавок, например сульфированного нафталина, пер воначально может вызывать полосатость меди, которая, однако, исчезает после некоторого времени работы ванны. Такую «прора ботку» ванны ведут с ненужными катодами.
Обычно количество добавок незначительно, например 0,05 г/л. Сульфированный нафталин приготовляют следующим образом:
берут 32 г нафталина и вводят в него 45 мл серной кислоты (уд. ве- / са 1,84) на холоде. Затем медленно нагревают до 180° при непре-/ рывном перемешивании, повышая температуру постепенно в тече- j ние 1 —1,5 часа. Достигнув температуры в 180°, поддерживают ее ] в течение 18—20 часов. Процесс сульфирования считается закончен-/ ным, когда жидкость становится вязкой и черной, загустевающей при охлаждении. После охлаждения сульфированный нафталин разбавляют горячей водой до объема 250 мл и тщательно перемри шивают.
При пользовании для анодов недоброкачественной медью, со держащей мышьяк и сурьму, в электролит попадают вредные при меси, наличие которых делает медь хрупкой, растрескивающейся. Признаком попадания таких примесей служит появление на тальванопластической меди коричневых полос.
Попадающие с анодов примеси других металлов — железа, цин ка, никеля — не оказывают влияния на качество медного отло жения.
81
Кроме примесей металлов в электролит могут заноситься с галь ванопластическими формами органические вещества, вредно влия ющие на работу электролита. К таким веществам относится клей, некоторые сорта резины и пр.
Для устранения органических примесей окисляют подогретый электролит перманганатом, вводимым из расчета 2—3 г на 1 л электролита, а затем фильтруют.
В обычных гальванопластических электролитах поддерживают температуру на уровне 18—20°. Она может повышаться до 25—28° за счет выделения джоулева тепла. Для повышения интенсивности электролиза работают с высокими плотностями тока: при этом медные электролиты подогревают до 30—40°. Подогрев осущест вляют паром, пропускаемым через освинцованные змеевики, или электроспиралями, заключенными в асбестовую изоляцию и поме щенными в свинцовую оболочку.
Для повышения электропроводности электролита при работе с повышенными плотностями тока вводят значительные количества серной кислоты, обычно 60—70 г/л.
Примерные составы гальванопластических ванн и соответствую щие режимы приведены в таблице 7.
|
|
|
Т а б л и ц а 7 |
Примерные составы медных гальванопластических |
|||
ванн и режимы их работы |
|
||
Наименование составных |
Ванна тихая |
Ванна с пере |
|
частей ванн и параметров |
мешиванием |
||
режима |
|
|
|
Состав: CuS045Н20 |
130—160 г |
200—250 г |
|
H2S04 |
30—35 г |
60—70 г |
|
Н20 |
1 Л |
|
1 Л |
Режим: |
1,5—2 а 1дм2 |
10 а/дм2 |
|
плотность тока |
|||
|
О |
|
|
температура электролита |
сч 1 00 |
О |
30—40° |
|
|||
Фильтрование электролита |
должно осуществляться возможно |
чаще в случае применения тихих ванн и непрерывно при переме шивающихся электролитах.
Фильтрование электролита дает возможность удалять из ванн осадок — шлам, накапливающийся в электролите в виде порошко образной меди, графита и пыли.
Чем выше плотность тока и чем интенсивнее растворяются ано ды, тем больше шлама собирается в ванне, особенно при использо вании низкосортной анодной меди. При тихих электролитах шлам оседает на дно ванны, но более легкие его частицы, находясь во взвешенном состоянии, вследствие конвенции перемещаются к като ду. В перемешиваемых электролитах шлам не оседает на дно, как в тихих ваннах, а находится во взмученном состоянии, что может вызвать еще более сильное засорение гальванопластической меди.
«2
ѣ
Шлам, соприкасаясь с отлагающейся медью на катоде, включа ется в металл и вызывает образование шероховатостей и шишек, которые мешают дальнейшему равномерному отложению металла. Кроме того, графит, применяемый как электропроводящий слой для форм, также загрязняет электролит, что вызывает вкрапления гра фита в металл и также приводит к получению шероховатостей по верхности. Поэтому фильтрование электролита имеет важное зна чение для получения доброкачественных отложений меди.
Обычно фильтрование производится сифонным переливанием электролита через фильтр из сукна, стеклянного или асбестового волокна. В случае применения шинельного сукна его надо вымо чить в отработанном электролите или в 10—20-процентном раство ре серной кислоты для удаления тех органических веществ, кото рые способны реагировать с кислотой.
Перемешиваемый электролит фильтруют непрерывно, а перекач ку производят при помощи кислотоупорного насоса или путем по дачи электролита на фильтр аэролифтом.
Наиболее типичные случаи нарушений гальванопластического процесса и способы борьбы с ними приведены в таблице 8.
Для предупреждения и устранения ненормальностей в работе необходим постоянный контроль состава электролита и поддержа ние его в соответствии с принятой рецептурой. Только высококаче ственное медное отложение дает возможность получать гальвано пластическую скульптуру, удовлетворяющую как требованиям точ ности репродуцирования, так и необходимым физико-механическим требованиям. Анализ медных кислых ванн должен систематически
(не реже двух раз, а при |
интенсивной работе |
ванн — не реже |
трех-четырех раз в неделю) |
производиться на |
содержание сер |
ной кислоты. Необходимо также один-два раза |
в месяц делать |
|
анализ на сернокислую медь. |
|
Нанесение разделительного слоя
Выше уже было сказано, что наращивание, при котором рабо чей поверхностью служит сторона, примыкающая к форме, назы вается гальванопластическим, в отличие от гальваностегического наращивания, при котором рабочей является сторона, не примыкаю щая к модели. Ясно, что точную копию может дать только гальвано пластическое, а не гальваностегическое наращивание.
. Чтобы снять гальванопластическую копию формы из непровод ника, на него приходится наносить проводящий слой, а чтобы снять копию с проводника, необходимо создать возможность от деления от него отложенного слоя металла.
Если формой служит легкоплавкий сплав, то отделение, его про изводится выплавлением. Но для нас представляет особый инте рес другой случай: снятие копии с рельефа, полученного гальва ническим отложением меди.
ва
/
%
Т а б л и ц а 8
Ненормальности, наблюдаемые при работе медного электролита, и меры их устранения
Ненормальность |
|
|
|
Причина |
|
|
|
Способ исправления |
|
|||||||||
Осадок с неровной |
по |
Электролит |
загрязнен |
Отфильтровать электро |
||||||||||||||
верхностью, |
|
покрытой |
механическими |
примеся |
лит. |
Применить |
более |
|||||||||||
мелкими |
|
наростами |
и |
ми, |
находящимися |
во |
чистый металл |
для |
ано |
|||||||||
дендритами |
|
(«шишкова- |
взвешенном |
состоянии |
дов. |
' |
|
|
|
|
||||||||
тость»). |
|
|
|
|
|
(анодный шлам, |
графит, |
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
пыль и пр.). |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
Непрочный |
сыпучий |
а) |
Мало кислоты. |
|
а) |
и б) |
Добавить сер |
|||||||||||
осадок. |
Поверхность |
не |
б) |
Мало медного |
купо |
ной |
кислоты |
и |
медного |
|||||||||
достаточно |
гладкая, |
но |
купороса, руководствуясь |
|||||||||||||||
роса, |
|
электролит |
слиш |
|||||||||||||||
не явно |
кристаллическая. |
|
результатами химического |
|||||||||||||||
ком разбавлен. |
|
|
|
|||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
анализа. |
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
в) |
Недостаточное |
пере |
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
в) |
Усилить |
перемеши |
||||||||||
|
|
|
|
|
|
мешивание. |
|
|
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
вание. |
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
Крупнокристаллический |
а) |
Избыток |
купороса. |
а) |
Разбавить |
|
электро |
|||||||||||
осадок. Отложение серно |
б) |
Недостаточное |
пере |
лит водой |
и откорректи |
|||||||||||||
кислой меди на аноде. |
ровать. |
|
|
|
|
|||||||||||||
мешивание. |
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
б) |
Усилить |
перемеши |
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
вание. |
|
|
|
|
||
Темный |
или |
красный |
Слишком большая плот |
Уменьшить |
плотность |
|||||||||||||
цвет осадка, |
на краях и |
ность тока. |
|
|
|
тока. |
|
|
|
|
|
|||||||
углах горелость. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
Темный |
цвет всей |
по |
Недостаток |
|
кислоты |
Добавить |
серной |
кис |
||||||||||
верхности осадка |
и |
гру |
(так как кислота |
преду |
лоты |
согласно |
|
анализу |
||||||||||
бошершавая |
|
поверхность |
преждает образование на |
электролита. |
|
|
|
|||||||||||
его. |
|
|
|
|
|
катоде закиси меди, |
ко |
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
торая имеет темный |
цвет |
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
и, внедряясь в отложе |
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
ние, |
делает его |
шерша |
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
вым). |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
Черные |
или |
коричне |
Электролит |
загрязнен |
Проработать |
ванну то |
||||||||||||
вые полосы |
на |
отложе |
растворимыми |
примесями |
ком большой плотности. |
|||||||||||||
нии. |
|
|
|
|
|
(например, |
мышьяком, |
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
сурьмой) из-за недоста |
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
точной |
чистоты |
анодов |
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
или серной кислоты. |
|
|
|
|
|
|
||||||
Блестящие |
углублен |
Загрязнение электроли |
Проработать |
ванну |
то |
|||||||||||||
ные полосы на поверх |
та органическими |
приме |
ком, окислить органичес |
|||||||||||||||
ности осадка, |
хрупкость |
сями (желатина, клей, |
кие примеси. |
|
|
|
||||||||||||
меди. |
|
|
|
|
|
смола). |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
Выделение |
водорода, |
Слишком большая плот |
Уменьшить |
плотность |
||||||||||||||
приводящее |
к |
образова |
ность |
тока |
(отложение |
тока. |
|
|
|
|
||||||||
нию рябых и |
темных от |
темное от закиси меди). |
|
|
|
|
|
|
||||||||||
ложений. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
84