Файл: Одноралов Н.В. Гальванотехника в декоративном искусстве [учеб. пособие].pdf
ВУЗ: Не указан
Категория: Не указан
Дисциплина: Не указана
Добавлен: 20.06.2024
Просмотров: 145
Скачиваний: 3
Электролиты для серебрения
Цианистые электролиты. В практике серебрения применяют ванны с различным содержанием серебра в зависимости от их на значения. Содержание серебра в ванне для тонких покрытий 10— 15 г!а; для толстых покрытий 20—25 г!л, при движущихся катодах
30—35 г/л (76).
Электролиты для получения светлых серебряных осадков:
Серебро металлическое .................................................................. |
29 |
г/л |
или цианистое.............................................................................. |
36 |
г/л |
Цианистый калий общ ий.................................................................. |
37 |
г/л |
в том числе свободный.............................................................. |
19 г/л |
|
Углекислый калий . . . . .............................................................. |
38 |
г/л |
или |
39 |
г/л |
Серебро хлористое.............................................................................. |
||
Цианистый калий общ ий.................................................................. |
55 |
г/л |
в том числе свободный.............................................................. |
19 г/л |
|
Углекислый калий.............................................................................. |
38 г/л |
Электролиты для получения блестящих серебряных осадков:
Серебро металлическое .................................................................. |
20 |
г/л |
или цианистое............................................... |
36 |
г/-л |
Цианистый калий общий.................................................................. |
52 |
г/л |
в том числе свободный.............................................................. |
34 |
г/л |
Углекислый калий.............................................................................. |
38 |
г/л |
или |
39 г/л |
|
Серебро хлористое .......................................................................... |
||
Цианистый калий общий . |
70 |
г/л |
в том числе свободный.............................................................. |
34 |
г/л |
Углекислый калий.............................................................................. |
38 |
г/л |
Плотность тока при работе на |
цианистых серебряных ваннах |
обычно применяют не выше 0,3 а/дм2 при температуре 18—20°. При механическом перемешивании 1 плотность тока может быть
доведена до 1,0—1,5 а/дм2.
Для получения светлых серебряных осадков в электролит вво дят гипосульфит до 1 е/л что считается оптимальной концентра цией; для получения блестящих осадков вводят сернокислый ко- ' бальт от 1 до 2,5 г/л; при получении темных осадков из обычных ванн для осветления осадков серебра вводят 25-процентный раст вор аммиака в количестве 2 мл. При условии сильно загрязненных ванн в электролит одновременно вводят 10 мл 5-процентного амми ака и 1 г/л гипосульфита.
Бесцианистые электролиты. Наиболее распространенными элек тролитами для серебрения являются цианистые электролиты. Од нако вредность цианистых электролитов заставляла многих гальваностег^в работать над изобретением способа их замены такими электролитами, которые были бы не вредны для здоровья человека
ине уступали бы по эффективности цианистым.
1Воздушное перемешивание серебряных ванн вызывает снижение концентра ции цианистого калия, во избежание чего применяют механическое перемешивание.
167
Экспериментальные работы в этом направлении производились с различными электролитами — роданистыми, аммиачными и тио сульфатными, но эти эксперименты не дали положительных ре зультатов, так как названные электролиты обладают малой эффек тивностью. Наиболее удовлетворительный внешний вид серебря ного покрытия был получен в электролите с тиосульфатным раст вором, но в связи с хрупкостью покрытия его физико-механические свойства оказались низкими.
Кроме того, тиосульфатный раствор был склонен к саморазложе нию соединений серебра.
Удовлетворительным раствором для бесцианистого серебрения оказался йодидный раствор, предложенный Московским заводом автотракторного оборудования (АТЭ-1).
Электролит состоит из следующих компонентов:
Йодистый калий................................................. |
400—700 |
г/л |
Хлористое серебро ................................................. |
32 |
г/л |
Желатина пищевая ................................................. |
3—4 г/л |
Для приготовления электролита требуется азотнокислое сереб ро и йодистый калий.
. Йодидный раствор для серебрения подвергался подробным ис следованиям А. И. Левиным (76). Исследованием было установ лено, что для составления электролита следует применять не хло ристое серебро (как предлагается в вышеуказанном рецепте), а сернокислое, так как хлористое серебро приводит к саморазложе
нию электролита. На основании приведенных |
исследований был |
|
установлен оптимальный состав электролита: |
|
|
Сернокислое серебро.......................................... |
30 |
г/л |
Йодистый калий .............................................. |
630 г/л |
|
Пирофосфорнокислый н атр и й ......................... |
60 |
г/л |
Аммиак (25%-ный) ......................................... |
75 |
мл/л |
В зависимости от температурного режима плотность тока мо жет устанавливаться по следующим ступеням: при температуре 14° максимальная плотность тока на катоде не должна превышать 0,45 а/дм2\ при температуре 35° плотность тока увеличивается до 0,55 а]дм2\ при температуре 40° плотность может быть повышена до 1 а/дм2. Но рабочей плотностью тока следует считать плотность в 0,5 а/дм2, что соответствует температурному режиму 35—40°. При плотности тока выше 0,5 а/дм2 аноды пассивируются.
При нормальной работе электролита на поверхности анодов должен появляться темный налет или тонкая черная пленка. При пассивировании же аноды приобретают белый цвет с наличием чер ных пятен.
Приготовление электролита. Электролит по указанной рецепту ре приготовляют следующим способом: предварительно растворя ют в воде сернокислое серебро и затем к нагретому раствору, ин тенсивно перемешивая его, приливают небольшими дозами предва рительно растворенный йодистый калий; после этого в раствор вво дят пирофосфорнокислый натрий, а затем аммиак.
168
Отделка художественных изделий из металла блестящим серебром
Особое значение имеет отделка художественных изделий сереб ром, обладающим высокой отражательной способностью и корро зионной стойкостью.
Способ получения таких декоративных антикоррозионных по крытий заключается в предварительном нанесении н-а металл спе циальных подслоев, состоящих из латуни и никеля, после чего наносится серебро и защитный слой хрома незначительной тол щины.
■Изделие предварительно полируют пастой из окиси хрома (с постепенным переходом от грубой пасты до самой тонкой), за
тем пастой из венской извести.
Отполированное изделие обезжиривают в электролите следую щего состава:
Углекислый натрий ........................................... |
10 |
г/л |
Едкий натрий .................... |
10 |
г/л |
Фосфорнокислый натрий....................................... |
10 |
г/л |
Плотность тока 5—10 а/дм2; температура ванны 70—90°; продолжительность обезжиривания 5 мин; аноды стальные.
После промывки изделий в проточной воде, декапирования в 5-процентном,растворе соляной кислоты и последующей промывки в воде изделия погружают в электролит никелирования:
Сернокислый н и к ел ь ............................................ |
50 г/л |
|
|
Сернокислый н а т р и й ............................................ |
15г/л |
|
|
Борная кислота ..................................................... |
5 |
г/л |
|
Плотность тока 0,3 а,/дм2; температура ванны |
15—20°; продол |
||
жительность покрытия 20 мин. |
|
|
вы |
Далее изделия промывают, сушат и полируют, как указано |
|||
ше. Полированные детали декапируют |
в 5-процентном растворе |
||
серной кислоты или в растворе кислого |
виннокислого калия |
и |
|
амальгамируют. |
электролит следующего |
||
Для амальгамирования применяют |
|||
состава: |
|
|
|
Хлористое се р еб р о ................................................ |
1 |
г/л |
|
Окись р т у т и ............................................................. |
1 |
г/л |
|
Цианистый калий.................................................... |
5 |
г/л |
|
Едкий к али й ............................................................. |
3 |
г/л |
|
Азотнокислый калий ............................................ |
4 |
г/л |
|
Плотность тока 0,3 а/дм2; температура ванны 15—20°; продол жительность амальгамирования 2 мин; аноды серебряные.
Амальгамированные изделия переносят в ванну серебрения сле дующего состава:
Хлористое серебро |
.10 |
г/л |
Цианистый калий . |
.20 |
г/л |
169
Плотность тока 0,3 а[дм2\ температура ванны 15—20°; аноды се ребряные.
Изделия, покрытые серебром, проходят обычный цикл опера ций промывки, сушки, полировки. Полировку производят на очень мягких кругах, сделанных из майи со спиртовым раствором сури ка, а также на мягких шелковых кругах с тонко отмученной вен ской известью.
Окончательное покрытие металла, предназначенное для защиты нанесенного серебра от потускнения, производят путем нанесения тонкого слоя хрома в следующем электролите:
Хромовый ангидрид.............................................. |
250 |
г/л |
Фтористый н а т р и й .............................................. |
5 г/л |
|
Серная кислота (уд. вес 1,84) не более |
. .0,1 |
г/л |
Плотность тока 3 а/дм2\ температура ванны 20—22°; продолжи тельность хромирования 2—3 мин.
Аноды изготовляют из сплава свинца с сурьмой (сурьмы долж но быть 8—10%). Форма анодов должна быть близкой к форме изделия (из бездействующей ванны аноды следует удалять).
Другая рекомендуемая ванна для хромирования имеет состав:
Хромовый ангидрид............................................. 350 |
г/л |
Серная кислота (уд. вес 1,84) .....................3,5 |
г/л |
Плотность тока 15 а/дм2-, температура ванны 40°.
Изделия, покрытые хромом, промывают в проточной воде и в 2—3-процентном растворе соды, после чего снова промъівают в хо лодной и горячей воде и затем сушат. Далее изделия полируют на мягких кругах с пастой из окиси хрома.
Дефекты на серебре. Основные дефекты серебряных покрытий могут заключаться в образовании на серебре красных или желтых пятен, которые выявляются в процессе полирования серебра.
В журнале «Отечественные записки» за 1843 г. сообщалось: «...вещи, высеребренные посредством гальванизма, теряют скоро свой блеск И покрываются желтыми пятнами, которые невозможно смыть; пятна эти происходят от синеродистого серебра, которое пристает к поверхности вещи во время серебрения и разлагается
потом от действия света».
Далее рекомендовалось изделия, имеющие пятна, нагревать и
отбеливать в растворе серной кислоты.
В настоящее время появление пятен приписывается цианисттым включениям в покрытиях. Для их удаления используется 5— 10-процентный раствор серной кислоты или раствор цианистого
калия.
Снятие серебряных покрытий. Для удаления серебряных покры тий прибегают к электролитическому или химическому способу в зависимости от основного металла, на который нанесено серебря ное покрытие. Так, с железных изделий серебро электролитически снимают в растворе цианистого калия (или натрия), в котором из делие служит анодом. С латунных изделий серебро можно сни
170