Файл: Одноралов Н.В. Гальванотехника в декоративном искусстве [учеб. пособие].pdf

ВУЗ: Не указан

Категория: Не указан

Дисциплина: Не указана

Добавлен: 20.06.2024

Просмотров: 145

Скачиваний: 3

ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.

Электролиты для серебрения

Цианистые электролиты. В практике серебрения применяют ванны с различным содержанием серебра в зависимости от их на­ значения. Содержание серебра в ванне для тонких покрытий 10— 15 г!а; для толстых покрытий 20—25 г!л, при движущихся катодах

30—35 г/л (76).

Электролиты для получения светлых серебряных осадков:

Серебро металлическое ..................................................................

29

г/л

или цианистое..............................................................................

36

г/л

Цианистый калий общ ий..................................................................

37

г/л

в том числе свободный..............................................................

19 г/л

Углекислый калий . . . . ..............................................................

38

г/л

или

39

г/л

Серебро хлористое..............................................................................

Цианистый калий общ ий..................................................................

55

г/л

в том числе свободный..............................................................

19 г/л

Углекислый калий..............................................................................

38 г/л

Электролиты для получения блестящих серебряных осадков:

Серебро металлическое ..................................................................

20

г/л

или цианистое...............................................

36

г/-л

Цианистый калий общий..................................................................

52

г/л

в том числе свободный..............................................................

34

г/л

Углекислый калий..............................................................................

38

г/л

или

39 г/л

Серебро хлористое ..........................................................................

Цианистый калий общий .

70

г/л

в том числе свободный..............................................................

34

г/л

Углекислый калий..............................................................................

38

г/л

Плотность тока при работе на

цианистых серебряных ваннах

обычно применяют не выше 0,3 а/дм2 при температуре 18—20°. При механическом перемешивании 1 плотность тока может быть

доведена до 1,0—1,5 а/дм2.

Для получения светлых серебряных осадков в электролит вво­ дят гипосульфит до 1 е/л что считается оптимальной концентра­ цией; для получения блестящих осадков вводят сернокислый ко- ' бальт от 1 до 2,5 г/л; при получении темных осадков из обычных ванн для осветления осадков серебра вводят 25-процентный раст­ вор аммиака в количестве 2 мл. При условии сильно загрязненных ванн в электролит одновременно вводят 10 мл 5-процентного амми­ ака и 1 г/л гипосульфита.

Бесцианистые электролиты. Наиболее распространенными элек­ тролитами для серебрения являются цианистые электролиты. Од­ нако вредность цианистых электролитов заставляла многих гальваностег^в работать над изобретением способа их замены такими электролитами, которые были бы не вредны для здоровья человека

ине уступали бы по эффективности цианистым.

1Воздушное перемешивание серебряных ванн вызывает снижение концентра­ ции цианистого калия, во избежание чего применяют механическое перемешивание.

167


Экспериментальные работы в этом направлении производились с различными электролитами — роданистыми, аммиачными и тио­ сульфатными, но эти эксперименты не дали положительных ре­ зультатов, так как названные электролиты обладают малой эффек­ тивностью. Наиболее удовлетворительный внешний вид серебря­ ного покрытия был получен в электролите с тиосульфатным раст­ вором, но в связи с хрупкостью покрытия его физико-механические свойства оказались низкими.

Кроме того, тиосульфатный раствор был склонен к саморазложе­ нию соединений серебра.

Удовлетворительным раствором для бесцианистого серебрения оказался йодидный раствор, предложенный Московским заводом автотракторного оборудования (АТЭ-1).

Электролит состоит из следующих компонентов:

Йодистый калий.................................................

400—700

г/л

Хлористое серебро .................................................

32

г/л

Желатина пищевая .................................................

3—4 г/л

Для приготовления электролита требуется азотнокислое сереб­ ро и йодистый калий.

. Йодидный раствор для серебрения подвергался подробным ис­ следованиям А. И. Левиным (76). Исследованием было установ­ лено, что для составления электролита следует применять не хло­ ристое серебро (как предлагается в вышеуказанном рецепте), а сернокислое, так как хлористое серебро приводит к саморазложе­

нию электролита. На основании приведенных

исследований был

установлен оптимальный состав электролита:

 

 

Сернокислое серебро..........................................

30

г/л

Йодистый калий ..............................................

630 г/л

Пирофосфорнокислый н атр и й .........................

60

г/л

Аммиак (25%-ный) .........................................

75

мл/л

В зависимости от температурного режима плотность тока мо­ жет устанавливаться по следующим ступеням: при температуре 14° максимальная плотность тока на катоде не должна превышать 0,45 а/дм2\ при температуре 35° плотность тока увеличивается до 0,55 а]дм2\ при температуре 40° плотность может быть повышена до 1 а/дм2. Но рабочей плотностью тока следует считать плотность в 0,5 а/дм2, что соответствует температурному режиму 35—40°. При плотности тока выше 0,5 а/дм2 аноды пассивируются.

При нормальной работе электролита на поверхности анодов должен появляться темный налет или тонкая черная пленка. При пассивировании же аноды приобретают белый цвет с наличием чер­ ных пятен.

Приготовление электролита. Электролит по указанной рецепту­ ре приготовляют следующим способом: предварительно растворя­ ют в воде сернокислое серебро и затем к нагретому раствору, ин­ тенсивно перемешивая его, приливают небольшими дозами предва­ рительно растворенный йодистый калий; после этого в раствор вво­ дят пирофосфорнокислый натрий, а затем аммиак.

168


Отделка художественных изделий из металла блестящим серебром

Особое значение имеет отделка художественных изделий сереб­ ром, обладающим высокой отражательной способностью и корро­ зионной стойкостью.

Способ получения таких декоративных антикоррозионных по­ крытий заключается в предварительном нанесении н-а металл спе­ циальных подслоев, состоящих из латуни и никеля, после чего наносится серебро и защитный слой хрома незначительной тол­ щины.

■Изделие предварительно полируют пастой из окиси хрома (с постепенным переходом от грубой пасты до самой тонкой), за­

тем пастой из венской извести.

Отполированное изделие обезжиривают в электролите следую­ щего состава:

Углекислый натрий ...........................................

10

г/л

Едкий натрий ....................

10

г/л

Фосфорнокислый натрий.......................................

10

г/л

Плотность тока 5—10 а/дм2; температура ванны 70—90°; продолжительность обезжиривания 5 мин; аноды стальные.

После промывки изделий в проточной воде, декапирования в 5-процентном,растворе соляной кислоты и последующей промывки в воде изделия погружают в электролит никелирования:

Сернокислый н и к ел ь ............................................

50 г/л

 

Сернокислый н а т р и й ............................................

15г/л

 

Борная кислота .....................................................

5

г/л

 

Плотность тока 0,3 а,/дм2; температура ванны

15—20°; продол­

жительность покрытия 20 мин.

 

 

вы­

Далее изделия промывают, сушат и полируют, как указано

ше. Полированные детали декапируют

в 5-процентном растворе

серной кислоты или в растворе кислого

виннокислого калия

и

амальгамируют.

электролит следующего

Для амальгамирования применяют

состава:

 

 

 

Хлористое се р еб р о ................................................

1

г/л

 

Окись р т у т и .............................................................

1

г/л

 

Цианистый калий....................................................

5

г/л

 

Едкий к али й .............................................................

3

г/л

 

Азотнокислый калий ............................................

4

г/л

 

Плотность тока 0,3 а/дм2; температура ванны 15—20°; продол­ жительность амальгамирования 2 мин; аноды серебряные.

Амальгамированные изделия переносят в ванну серебрения сле­ дующего состава:

Хлористое серебро

.10

г/л

Цианистый калий .

.20

г/л

169



Плотность тока 0,3 а[дм2\ температура ванны 15—20°; аноды се­ ребряные.

Изделия, покрытые серебром, проходят обычный цикл опера­ ций промывки, сушки, полировки. Полировку производят на очень мягких кругах, сделанных из майи со спиртовым раствором сури­ ка, а также на мягких шелковых кругах с тонко отмученной вен­ ской известью.

Окончательное покрытие металла, предназначенное для защиты нанесенного серебра от потускнения, производят путем нанесения тонкого слоя хрома в следующем электролите:

Хромовый ангидрид..............................................

250

г/л

Фтористый н а т р и й ..............................................

5 г/л

Серная кислота (уд. вес 1,84) не более

. .0,1

г/л

Плотность тока 3 а/дм2\ температура ванны 20—22°; продолжи­ тельность хромирования 2—3 мин.

Аноды изготовляют из сплава свинца с сурьмой (сурьмы долж­ но быть 8—10%). Форма анодов должна быть близкой к форме изделия (из бездействующей ванны аноды следует удалять).

Другая рекомендуемая ванна для хромирования имеет состав:

Хромовый ангидрид............................................. 350

г/л

Серная кислота (уд. вес 1,84) .....................3,5

г/л

Плотность тока 15 а/дм2-, температура ванны 40°.

Изделия, покрытые хромом, промывают в проточной воде и в 2—3-процентном растворе соды, после чего снова промъівают в хо­ лодной и горячей воде и затем сушат. Далее изделия полируют на мягких кругах с пастой из окиси хрома.

Дефекты на серебре. Основные дефекты серебряных покрытий могут заключаться в образовании на серебре красных или желтых пятен, которые выявляются в процессе полирования серебра.

В журнале «Отечественные записки» за 1843 г. сообщалось: «...вещи, высеребренные посредством гальванизма, теряют скоро свой блеск И покрываются желтыми пятнами, которые невозможно смыть; пятна эти происходят от синеродистого серебра, которое пристает к поверхности вещи во время серебрения и разлагается

потом от действия света».

Далее рекомендовалось изделия, имеющие пятна, нагревать и

отбеливать в растворе серной кислоты.

В настоящее время появление пятен приписывается цианисттым включениям в покрытиях. Для их удаления используется 5— 10-процентный раствор серной кислоты или раствор цианистого

калия.

Снятие серебряных покрытий. Для удаления серебряных покры­ тий прибегают к электролитическому или химическому способу в зависимости от основного металла, на который нанесено серебря­ ное покрытие. Так, с железных изделий серебро электролитически снимают в растворе цианистого калия (или натрия), в котором из­ делие служит анодом. С латунных изделий серебро можно сни­

170