Файл: Одноралов Н.В. Гальванотехника в декоративном искусстве [учеб. пособие].pdf

мать химическим способом в горячем растворе следующего состава:

Серная кислота (уд. вес 1 ,8 4 ) .....................10 г/л

ра раствора 50—60°.

Растворы следует приготовлять, осторожно смешивая исходные компоненты.

Декоративное оксидирование серебра и серебряных покрытий

Художественные изделия ,из сёрёбра или изделия, покрытые гальваническим способом достаточно толстым слоем серебра, мо­ гут быть тонированы в различные цвета. Наиболее красивой и строгой выглядит отделка под «старое» серебро. Такая отделка производится воздействием сернистых соединений, образующих на поверхности изделия сернистое серебро.

Тона и полутона «старого» серебра могут быть различными: глубоко черными с проблесками естественного белого цвета сереб­ ра на выступающих деталях рельефа, темно-серыми, серыми, свет­ ло-серыми, голубовато-дымчатыми, а также коричневыми, считаю­ щимися наиболее благородными, при этом цвета оксидировок мо­ гут быть матовыми или блестящими.

Наиболее распространены серые и светло-серые (дымчатые) тона, обеспечивающие художественным изделиям высокий декора­ тивный эффект, дающие возможность мягких переходов от углуб­ лений к выпуклости рельефа и сообщающие матовый, слегка дым­ чатый цвет всему изделию. Более темная окраска увеличивает вы­ соту рельефа, контрастируя с его выступающими деталями.

Усиление светотеней достигается наличием контрастирующих темных и светлых тонов. Для их получения детали рельефа после оксидирования протирают мелкопросеянным песком или порошком отмученного мела. Выпуклые детали обрабатывают кожей, кроме того, с них смывают оксидный слой, для чего применяют раствор цианистого калия.

Травление1 (отбеливание) серебряных изделий. Декоративная отделка серебряных художественных изделий, которые обычно из­ готовляются не из чистого серебра, а из сплава его с медью, выпол­ няют двумя основными способами; один из них дает изделию неж­ но-белый цвет, другой — серые или черные тона «старого» серебра (получаемые в результате оксидирования).

1 Травление, производимое с целью смятия грубой окалины (окислов) в ху­ дожественной промышленности, называют отбеливанием.

171

Для отбеливания изделий применяют слабые растворы кислот. Медь, входящую в легированное серебро, удаляют предваритель­ ным нагреванием изделия и окислением поверхностного слоя меди.

Для удаления пленки окисла изделия отбеливают. Обычно в по­ догретом виде их погружают в травильный раствор, выдерживают в нем некоторое время, а иногда кипятят.

Для придания изделиям из сплавов серебра с медью белоснеж­ ной окраски, даже при отсутствии пленки окисла меди, их подвер­ гают отбеливанию. Для этого изделие, как указывалось, нагревают до образования на его поверхности окисла меди, затем отбелива­ ют растворением этого окисла.

Этот раствор вливают в медный сосуд и кипятят в нем изделие до тех пор, пока оно не становится совершенно светлым.

Другой сильно действующий раствор содержит 100 г/л кисло­ го сернокислого калия. Для отбеливания широко применяется 15— 20-процентный раствор серной кислоты. Если отбеливание серебра в растворе серной кислоты протекает плохо, то к йему добавляют хлорное железо. Употребляют также 50-процентный раствор азот­ ной кислоты, в который изделие погружают на 2—3 сек (во избе­ жание растворения серебра). Для получения белоснежной поверх­ ности серебра изделие следует нагревать и отбеливать не менее двух-трех раз.

Техника нанесения черни

Декоративная отделка под «старое» серебро появилась в ре­ зультате изготовления изделий с чернью. Чернь представляет со­ бой сернистое серебро, получаемое обычно сплавлением серебра, меди и свинца в присутствии серы. Чернь можно наносить только на изделия из серебра или золота, и используется она совместное гравированием. Чернь в виде кашицы с водой укладывают в бо­ роздки, образованные гравированием, после этого изделие .нагре­ вают; чернь расплавляется и соединяется с металлом; излишек на­ плавленной черни удаляют, применяя опиливание и шабровку, за­ тем изделие полируют грифелем с водой.

Нанесение черни — исконно русский прием декоративной отдел­ ки металла. Появление оксидирования связано с практикой нане­ сения черни. Если мы рассмотрим рецепты черни (табл. 14) и срав­ ним их с составом серной печени, представляющей полисульфид калия, приготовленный спеканием углекислого калия или едкого натра с серой, то увидим, что основным компонентом указанных ре­ цептов " является сера (сернистые соединения, образующиеся на серебре, имеют темную, хорошо сохраняющуюся окраску).

172

Растворы для оксидирования. Для отделки изделий под «ста­ рое» серебро существует значительное количество разнообразных оксидирующих составов. Можно, например, получить «старое» се­ ребро обработкой поверхности изделия серной печенью, раствором хлорной платины или палладия, обработкой хлорным железом, сернистым аммонием и пр.

Наиболее распространенным оксидирующим составом для из­ делий из серебра и посеребренных является уже упоминавшаяся серная печень 1 (смесь полисульфидов).

Приготовление серной печени. Серная печень состоит из следу­ ющих компонентов:

; !

Серу расплавляют в железном сосуде и добавляют к ней измель­ ченный сухой поташ. Расплавленную смесь перемешивают 15— 20 мин и после остывания хранят в закрытой стеклянной банке. По мере надобности от спекшейся массы откалывают кусочек и рас­ творяют в горячей воде (из расчета 1 а серной печени на 100 а воды).

Для получения равномерной и плотной оксидной пленки в раст­ вор серной печени рекомендуется добавлять несколько капель селенистой кислоты. Для получения оксидировок более темных то­ нов вместо углекислого калия применяют едкий натрий.

Серную печень можно наносить тампоном, но лучше изделие погружать в раствор. Раствор нагревают до 80—90°. В зависимос­

В этих растворах изделия сначала приобретают светло-серую окраску, затем темнеют и приобретают темно-голубой оттенок.

1 Название «серная печень» происходит от слова запекать, печь серу.

173

Для оксидирования серебра можно также применять серную печень и углекислый аммоний в других соотношениях (табл. 15).

Для усиления темной окраски изделия из серебра или покры­ тые гальваническим серебром перед оксидированием амальгами­ руются в разбавленном растворе азотнокислой закиси ртути. На поверхности изделия образуется амальгама серебра, затем изделие оксидируют в. растворе сернистых соединений. При окси­ дировании на местах нанесенной амальгамы образуется сернистая ртуть, которая характерным черным цветом вместе с сернистым серебром придает оксидировке глубокий бархатисто-черный тон.

Имеется ряд рецептов для оксидирования серебра, в которых серная печень заменена сернистым калием:

Оксидирование серебра можно производить с применением хлор­ ной воды; для этого изделие смачивают хлорной водой, после чего его сушат и засвечивают на солнце или под яркой электрической лампой. Под действием света поверхность серебра темнеет.

Для получения на серебре характерно черных оксидных пле­ нок применяют растворы палладиевых солей. Поверхность изделия в результате обработки покрывается слоем палладия, который, в зависимости от концентрации раствора и длительности погруже­ ния, создает более светлый или более темный тон. В качестве пал­ ладиевой соли применяют хлористый палладий или одну из его растворимых двойных солей, например двойную соль хлористого палладия и хлористого натрия. Палладиевая оксидная пленка от­ личается значительной стойкостью и наносится в следующем расворе:

Состав применяют в горячем состоянии при температуре 60— 70°. Изделие погружают на 5—30 сек, в зависимости от требуемого тона и активности раствора.

Для приготовления так называемой «платиновой» черни приме­ няют хлористую платину. К раствору хлористой платины постепен­

174

но приливают водный раствор, состоящий из равных частей вино­ градного сахара и едкого натра. Раствор приливают до тех пор, пока не прекратится образование осадка. Осадок платиновой чер­ ни промывают и сушат. При употреблении порошок платиновой черни растворяют в кипятке.

Различные цвета оксидных пленок, получаемых на серебре.

Для получения желтой окраски изделия погружают в концентриро­ ванный раствор хлористой меди, после их промывают и сушат. — Для получения коричневых окрасок применяют составы с мед­

ным купоросом, содержащие следующие компоненты:

Для получения «старого» серебра применяют способ серебре­ ния изделий в электролите с графитовыми анодами. Частицы гра­ фита переносятся к катоду — изделию — и вместе с серебром вкрапливаются в покрытие. Получается серо-голубой осадок. По­ верхность изделий с таким осадком обычно протирают тонким по­ рошком пемзы или песка.

Применяют также электролит такого состава:

Для получения цветного оксидного слоя изделия из серебра или покрытые серебром обрабатываются гальваническим путем в раст­ воре хлористого железа (250 г/л).

Изделия завешивают на катод, анодом служит платина.

В соответствии с силой тока и длительностью пребывания изде­ лий в ванне оксидная пленка постепенно изменяется в цвете, при­ обретая оттенки от лилового до красно-коричневого. Если после оксидирования изделие прогресть до 100°, то оно приобретает свет­ ло-красный тон.

Зеленая окраска может быть получена в следующих растворах:

Окрашивание следует производить в темном помещении. Зеленовато-серый цвет приобретает сплав серебра, содержа­

щий 50—70% меди, при обработке в нижеследующем растворе:

175