Файл: Карюхина Т.А. Химия воды и микробиология учебник.pdf

ВУЗ: Не указан

Категория: Не указан

Дисциплина: Не указана

Добавлен: 22.06.2024

Просмотров: 154

Скачиваний: 1

ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.

нию с числителем и практически может быть принята постоянной:

 

[Н+] • [ОН-] =

К' 2 0] = Kw,

 

(6)

где

Kw—ионное

произведение воды.

 

 

 

 

Численное значение Kw

изменяется

от

0,63 - Ю - 1 4

до

1,27-Ю- 1 4 в интервале температур от

16 до 25°С и

в

среднем близко к

1 • Ю - 1 4

(оно постоянно

при заданной

температуре). Kw

в 55,5 раза больше К', которая равна

1,8-

Ю-1 6 .

 

 

 

 

 

§5. Активная реакция среды

Вчистой воде, как видно из уравнения (4), концентрации [Н+] и [ О Н - ] равны между собой, следо­ вательно:

[H+J = [ОН~] = Ук^=

 

У Г ] - Ю - Ы

=

10~7 г-ион/л.

(7)

Концентрация ионов водорода или гидроксила, рав­

ная Ю - 7 г-ион/л,

соответствует

нейтральной

среде.

 

Поскольку Kw

постоянно, то увеличение

(или умень­

шение)

концентрации

 

[Н+]

влечет

 

соответствующее

уменьшение (или

увеличение)

концентрации

[ О Н - ] .

 

Если [ Н + ] > [ О Н - ]

 

и [ Н + ] > 1 0 - 7

 

г-ион/л, то рас­

творы

кислые, а

если

 

[ Н + ] < [ О Н _

]

 

и [ Н + ] < 1 0 ~ 7

г-

-ион/л,

то растворы щелочные.

г • ион/л,

 

 

 

 

Например, если [Н+] = 10- 3

 

то

 

 

 

[ОН~] =

т - =

Го- 1 4

'

г-ион/л.

 

 

 

г- =

Ю -

и

 

 

 

[Н+]

 

10

 

 

 

 

 

 

 

Расчеты степени кислотности среды значительно уп­ рощаются, если вместо абсолютной концентрации ионов водорода воспользоваться отрицательным логарифмом этой величины. Этот показатель концентрации ионов во­ дорода получил название рН:

pH =

- I g [ H + ] ;

(8)

[Н+]

= 10_ р Н .

(9)

Для чистой воды величина рН = —lg 1 0 - 7 = 7 ,

что

символизирует нейтральную реакцию среды. При значе­

ниях р Н < 7

среда

кислая,

а при

значениях

р Н > 7 ще­

лочная.

 

 

 

 

 

Путем несложных подсчетов нетрудно убедиться в

том, что при

/Cw=l - 10~ 1 4

шкала

изменений

рН имеет

диапазон от

0 до

14.

х

 

 

13


Пример

1.

Вычислить

рН

раствора,

если

[Н+] = 0 , 0 4 =

=4> Ю - 2

г-ион/л.

 

 

 

 

 

Решение.

р Н = l g [Н+] =

I g 4 + 2 1 g l 0 =

—0,6+2=1,4.

Пример

2.

Вычислить [Н+], если р Н = 3 , 7 .

 

 

Решение.

 

[Н+] = 1 0 ~ Р Н =

10-3 -7

==0,0002=2 • 10-4

г-ион/л.

 

§

6. Электролиты

 

 

 

 

Кислоты, основания

и соли являются электро­

литами. Будучи растворенными в растворителе с высо­ кой диэлектрической постоянной (например, в воде), они способны проводить электрический ток. Это свойство объясняется тем, что указанные соединения диссоцииру­ ют в растворе на ионы.

Различают сильные и слабые электролиты. Сильными называют электролиты, которые при больших концент­ рациях обладают значительной электропроводностью, причем при разбавлении она возрастает незначительно. Слабыми называют электролиты, у которых при боль­ ших концентрациях электропроводность незначительна, но сильно увеличивается при разбавлении.

Сильные электролиты диссоциированы в растворах практически полностью.,К этой группе соединений отно­

сится большинство

солей,

щелочей и сильных кислот.

В растворах этих

веществ

нет молекул растворенного

вещества, а только ионы, простые или гидратированные (т. е. соединенные с молекулами воды).

В водных растворах слабых электролитов наряду с ионами присутствуют и недиссоциированные молеку­ лы. Количественно соотношение диссоциированных п и недиссоциированных т молекул выражается числом, ко­ торое называется степенью электролитической диссоци­ ации а:

Для сильных электролитов а = 1 , для слабых а < 1 . Экспериментально установлено и теоретически подт­ верждено, что а слабых электролитов возрастает с уве­

личением разбавления.

Заметное влияние на степень диссоциации слабого электролита оказывает присутствие в растворе сильной кислоты или основания. Прибавление сильной кислоты к раствору слабой кислоты приводит к понижению сте­ пени электролитической диссоциации слабого электро-

14


лита. Аналогично действует сильное основание на диссо­ циацию слабого основания.

§ 7. Буферные растворы и их свойства

 

Буферными

называются

растворы,

которые

при добавлении в них

некоторого

количества

кислоты

или щелочи очень мало изменяют величину рН. Подоб­ ными свойствами обладают биили поликомпонентные растворы, составленные из смеси слабых кислот и их со­ лей или из смеси слабых оснований и их солей.

В водных растворах слабых кислот и их солей (а также слабых оснований и их солей) концентрации ио­

нов [Н+]-и

[ОН~]

зависят

не от абсолютных

количеств,

а от соотношения

кислоты

(или основания)

и ее солей.

Это значит,

что величина

[Н+] в таких смесях практи­

чески не зависит от разбавления смеси. Чтобы убедить­ ся в справедливости этого утверждения, воспользуемся следующими рассуждениями.

Если к раствору слабой кислоты НАп (Ал — анион) прибавлять мадами порциями ее соль KtAn (Kt — кати­ он), то концентрация ионов водорода будет постепенно изменяться и можно получить растворы с различными значениями рН. Вычислим [Н+] в такой смеси.

Для слабой

кислоты по закону

действующих

масс

[Н+[нщ]

= * Н А п :

( И )

[ Н + ] = [ А п - ] .

02)

При добавлении к этой кислоте сильного электроли­ та KtAn концентрация [ A n - ] увеличится за счет ионов, образующихся при диссоциации KtAn. Так как сильный электролит диссоциирует практически полностью, то концентрация его аниона может быть приравнена к кон­ центрации соли, т. е.

[ A n K t A n ] = ^ K t A n .

(13)

Таким образом, общая концентрация аниона

равна

сумме: [ A n ~ t A n ] - f -

[ A n ^ A n ] .

Принимая во

внимание

выражения (12) и

(13),

можно

написать:

 

[ A n - ] =

C K t A n +

[ H + ] .

(14)

Равновесная концентрация недиссоциированных мо-,

лекул слабой кислоты

 

 

 

[НАп] = С Н А п - [ Н + ] ' .

(15)

•15


Решаем уравнение (11) относительно [Н+], исполь­ зуя выражения (14) и (15):

[ H +] = / W H A

"

 

+

(16)

C K t

An +

 

1 Н

]

 

Если принять во внимание, что концентрация

[ Н + ]

мала по сравнению с С ^ А П И СНАП.

то

 

 

[ H + J ^ ^ H A n - 7

2

^ -

 

 

 

b K t

An

 

 

Уравнение (17) подтверждает высказанное выше по­

ложение о том, что концентрация

[Н+] в смесях

слабых

кислот и их солей не зависит

от величины разбавления,

поскольку при разбавлении в одинаковое число раз по­ нижается и концентрация кислоты и концентрация соли. Из уравнения (17) следует также, что в указанных сме­ сях концентрация [Н+] зависит от константы электроли­ тической диссоциации кислоты и соотношения концент­ раций кислоты и ее соли.

Совершенно аналогичными свойствами обладают бу­ ферные растворы слабого основания и его соли. Для такой смеси справедливо уравнение

 

 

 

 

 

p r h - * * С У Л " - .

 

 

 

as)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

A K t

AnL Kt An

 

 

 

 

Анализ

уравнений

(17)

и

 

(18) позволяет выяснить

сущность действия буферных растворов.

 

 

 

Пример

1. К

1 л смеси уксусной кислоты и

ацетата

натрия,

взятых

в

равных концентрациях

(0,2 моль/л),

добавляется

0,005 л

раствора

гидроокиси

натрия

 

с

концентрацией

0,2

моль\л.

Следует

определить изменение величины рН исходного раствора.

 

Решение.

По

условию

задачи

 

С С Н з С 0 0 н

= с сн3 С00Ыа

=

=0,2

моль/л.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

При добавлении щелочи концентрация СН3 СООН понизится на

0,2-0,005=0,001 моля и станет равной 0,199 моль/л,

а

концентрация

соли возрастет на ту же величину и окажется

равной

0,201

моль/л;

^сн.соон =1.86-Ю-5 .

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

По

уравнению

(17) находим, что в исходном растворе

 

[H+J =КснСН.А СООНсоон

!

 

 

°

 

 

=

1.86-Ю-°-4 =

1,86-10-5;

 

 

Ч

 

 

 

С Н

а С

 

0

Н

 

 

5

 

 

 

 

 

 

 

 

CCH,COONa

 

° ' 2

 

 

 

 

 

 

рН =

— l g 1,86 • Ю - 5 =

5 —0,27 - - 4,73.

 

 

16


После добавления NaOH имеем

[Н+] = 1,86-Ю-5

J

рН =

- ° i i ^ = 1 84 . ю - 5 ; 0,201

4,735.

Практически можно принять, что результаты совпадают и ощу­ тимого изменения реакции среды не произойдет.

Пример 2. Оценим изменение рН исходного раствора, если коли­

чество добавляемой щелочи равно половине количества

взятой кис­

лоты.

В

результате реакции нейтрализации

Ссн„СООН

уменьшится

вдвое

и

будет

составлять 0,1

моль!л,

а Ссн,СООЫа

и а столько

же увеличится

и станет равной

.0,3

моль/л.

Тогда

 

 

[Н+] = 1,86• Ю - 5

^

= 0,62-Ю- 5 ;

 

 

 

 

рН

=

5,21.

 

 

 

 

Результат

показывает, что

и

в этом

случае

сдвиг

рН

незначи­

телен— с 4,73

до

5,21.

 

 

 

 

 

 

 

К аналогичным

результатам

 

можно

прийти

анализируя дейст­

вие буферных

растворов, составленных

из

смеси

слабого основания

и его соли.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Буферные свойства растворов

теряются

при

добав­

лении больших

количеств

кислоты

или

щелочи.

Число

грамм-эквивалентов А кислоты или основания, необхо­ димое для смещения рН I л буферного раствора на од­

ну единицу, называется буферной емкостью

В и

вычи­

сляется по формуле

 

 

 

 

 

В =

,

 

 

(19)

где р Н 0 — исходное значение;

или

основания.

pHj—после

добавления

кислоты

Наибольшей

буферной емкостью обладают

растворы

с одинаковой концентрацией компонентов.

 

 

Разбавление

буферного

раствора

не изменяет

его

рН, но снижает буферную емкость; буферное действие прекращается, когда один из компонентов израсходован примерно на 90%.

Буферные растворы играют большую роль в биоло­ гии. В частности, водные системы в сооружениях биоло­ гической очистки сточных вод обладают буферными свойствами, что позволяет микроорганизмам находиться в условиях оптимальных для них значений рН. Буфер­ ные свойства обусловлены содержанием в системах ацетатных, фосфорных и карбонатных соединений, а

также аминокислот и

белков. Буферными свойствами

обладает почва.

Г " ' ;

—-——

~~ 1Г/и->:,Ч;>а;-. )