ВУЗ: Не указан
Категория: Не указан
Дисциплина: Не указана
Добавлен: 22.06.2024
Просмотров: 154
Скачиваний: 1
нию с числителем и практически может быть принята постоянной:
|
[Н+] • [ОН-] = |
К' [Н 2 0] = Kw, |
|
(6) |
||
где |
Kw—ионное |
произведение воды. |
|
|
|
|
|
Численное значение Kw |
изменяется |
от |
0,63 - Ю - 1 4 |
до |
|
1,27-Ю- 1 4 в интервале температур от |
16 до 25°С и |
в |
||||
среднем близко к |
1 • Ю - 1 4 |
(оно постоянно |
при заданной |
|||
температуре). Kw |
в 55,5 раза больше К', которая равна |
|||||
1,8- |
Ю-1 6 . |
|
|
|
|
|
§5. Активная реакция среды
Вчистой воде, как видно из уравнения (4), концентрации [Н+] и [ О Н - ] равны между собой, следо вательно:
[H+J = [ОН~] = Ук^= |
|
У Г ] - Ю - Ы |
= |
10~7 г-ион/л. |
(7) |
|||||||
Концентрация ионов водорода или гидроксила, рав |
||||||||||||
ная Ю - 7 г-ион/л, |
соответствует |
нейтральной |
среде. |
|
||||||||
Поскольку Kw |
постоянно, то увеличение |
(или умень |
||||||||||
шение) |
концентрации |
|
[Н+] |
влечет |
|
соответствующее |
||||||
уменьшение (или |
увеличение) |
концентрации |
[ О Н - ] . |
|
||||||||
Если [ Н + ] > [ О Н - ] |
|
и [ Н + ] > 1 0 - 7 |
|
г-ион/л, то рас |
||||||||
творы |
кислые, а |
если |
|
[ Н + ] < [ О Н _ |
] |
|
и [ Н + ] < 1 0 ~ 7 |
г- |
||||
-ион/л, |
то растворы щелочные. |
г • ион/л, |
|
|
|
|
||||||
Например, если [Н+] = 10- 3 |
|
то |
|
|
||||||||
|
[ОН~] = |
т - = |
Го- 1 4 |
' |
„ |
г-ион/л. |
|
|||||
|
|
г- = |
Ю - |
и |
|
|||||||
|
|
[Н+] |
|
10 |
|
|
|
|
|
|
|
Расчеты степени кислотности среды значительно уп рощаются, если вместо абсолютной концентрации ионов водорода воспользоваться отрицательным логарифмом этой величины. Этот показатель концентрации ионов во дорода получил название рН:
pH = |
- I g [ H + ] ; |
(8) |
[Н+] |
= 10_ р Н . |
(9) |
Для чистой воды величина рН = —lg 1 0 - 7 = 7 , |
что |
символизирует нейтральную реакцию среды. При значе
ниях р Н < 7 |
среда |
кислая, |
а при |
значениях |
р Н > 7 ще |
лочная. |
|
|
|
|
|
Путем несложных подсчетов нетрудно убедиться в |
|||||
том, что при |
/Cw=l - 10~ 1 4 |
шкала |
изменений |
рН имеет |
|
диапазон от |
0 до |
14. |
х |
|
|
13
Пример |
1. |
Вычислить |
рН |
раствора, |
если |
[Н+] = 0 , 0 4 = |
|
=4> Ю - 2 |
г-ион/л. |
|
|
|
|
|
|
Решение. |
р Н = — l g [Н+] = |
— I g 4 + 2 1 g l 0 = |
—0,6+2=1,4. |
||||
Пример |
2. |
Вычислить [Н+], если р Н = 3 , 7 . |
|
|
|||
Решение. |
|
[Н+] = 1 0 ~ Р Н = |
10-3 -7 |
==0,0002=2 • 10-4 |
г-ион/л. |
||
|
§ |
6. Электролиты |
|
|
|
||
|
Кислоты, основания |
и соли являются электро |
литами. Будучи растворенными в растворителе с высо кой диэлектрической постоянной (например, в воде), они способны проводить электрический ток. Это свойство объясняется тем, что указанные соединения диссоцииру ют в растворе на ионы.
Различают сильные и слабые электролиты. Сильными называют электролиты, которые при больших концент рациях обладают значительной электропроводностью, причем при разбавлении она возрастает незначительно. Слабыми называют электролиты, у которых при боль ших концентрациях электропроводность незначительна, но сильно увеличивается при разбавлении.
Сильные электролиты диссоциированы в растворах практически полностью.,К этой группе соединений отно
сится большинство |
солей, |
щелочей и сильных кислот. |
В растворах этих |
веществ |
нет молекул растворенного |
вещества, а только ионы, простые или гидратированные (т. е. соединенные с молекулами воды).
В водных растворах слабых электролитов наряду с ионами присутствуют и недиссоциированные молеку лы. Количественно соотношение диссоциированных п и недиссоциированных т молекул выражается числом, ко торое называется степенью электролитической диссоци ации а:
Для сильных электролитов а = 1 , для слабых а < 1 . Экспериментально установлено и теоретически подт верждено, что а слабых электролитов возрастает с уве
личением разбавления.
Заметное влияние на степень диссоциации слабого электролита оказывает присутствие в растворе сильной кислоты или основания. Прибавление сильной кислоты к раствору слабой кислоты приводит к понижению сте пени электролитической диссоциации слабого электро-
14
лита. Аналогично действует сильное основание на диссо циацию слабого основания.
§ 7. Буферные растворы и их свойства |
|
||
Буферными |
называются |
растворы, |
которые |
при добавлении в них |
некоторого |
количества |
кислоты |
или щелочи очень мало изменяют величину рН. Подоб ными свойствами обладают биили поликомпонентные растворы, составленные из смеси слабых кислот и их со лей или из смеси слабых оснований и их солей.
В водных растворах слабых кислот и их солей (а также слабых оснований и их солей) концентрации ио
нов [Н+]-и |
[ОН~] |
зависят |
не от абсолютных |
количеств, |
а от соотношения |
кислоты |
(или основания) |
и ее солей. |
|
Это значит, |
что величина |
[Н+] в таких смесях практи |
чески не зависит от разбавления смеси. Чтобы убедить ся в справедливости этого утверждения, воспользуемся следующими рассуждениями.
Если к раствору слабой кислоты НАп (Ал — анион) прибавлять мадами порциями ее соль KtAn (Kt — кати он), то концентрация ионов водорода будет постепенно изменяться и можно получить растворы с различными значениями рН. Вычислим [Н+] в такой смеси.
Для слабой |
кислоты по закону |
действующих |
масс |
|
[Н+[нщ] |
= * Н А п : |
( И ) |
[ Н + ] = [ А п - ] . |
02) |
При добавлении к этой кислоте сильного электроли та KtAn концентрация [ A n - ] увеличится за счет ионов, образующихся при диссоциации KtAn. Так как сильный электролит диссоциирует практически полностью, то концентрация его аниона может быть приравнена к кон центрации соли, т. е.
[ A n K t A n ] = ^ K t A n . |
(13) |
Таким образом, общая концентрация аниона |
равна |
|||
сумме: [ A n ~ t A n ] - f - |
[ A n ^ A n ] . |
Принимая во |
внимание |
|
выражения (12) и |
(13), |
можно |
написать: |
|
[ A n - ] = |
C K t A n + |
[ H + ] . |
(14) |
|
Равновесная концентрация недиссоциированных мо-, |
||||
лекул слабой кислоты |
|
|
|
|
[НАп] = С Н А п - [ Н + ] ' . |
(15) |
•15
Решаем уравнение (11) относительно [Н+], исполь зуя выражения (14) и (15):
[ H +] = / W H A |
" |
|
+ |
• |
(16) |
C K t |
An + |
|
1 Н |
] |
|
Если принять во внимание, что концентрация |
[ Н + ] |
||||
мала по сравнению с С ^ А П И СНАП. |
то |
|
|
||
[ H + J ^ ^ H A n - 7 |
2 |
^ - |
|
|
|
|
b K t |
An |
|
|
|
Уравнение (17) подтверждает высказанное выше по |
|||||
ложение о том, что концентрация |
[Н+] в смесях |
слабых |
|||
кислот и их солей не зависит |
от величины разбавления, |
поскольку при разбавлении в одинаковое число раз по нижается и концентрация кислоты и концентрация соли. Из уравнения (17) следует также, что в указанных сме сях концентрация [Н+] зависит от константы электроли тической диссоциации кислоты и соотношения концент раций кислоты и ее соли.
Совершенно аналогичными свойствами обладают бу ферные растворы слабого основания и его соли. Для такой смеси справедливо уравнение
|
|
|
|
|
p r h - * * С У Л " - . |
|
|
|
as) |
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
A K t |
AnL Kt An |
|
|
|
|
||
Анализ |
уравнений |
(17) |
и |
|
(18) позволяет выяснить |
|||||||||||
сущность действия буферных растворов. |
|
|
|
|||||||||||||
Пример |
1. К |
1 л смеси уксусной кислоты и |
ацетата |
натрия, |
||||||||||||
взятых |
в |
равных концентрациях |
(0,2 моль/л), |
добавляется |
0,005 л |
|||||||||||
раствора |
гидроокиси |
натрия |
|
с |
концентрацией |
0,2 |
моль\л. |
Следует |
||||||||
определить изменение величины рН исходного раствора. |
|
|||||||||||||||
Решение. |
По |
условию |
задачи |
|
С С Н з С 0 0 н |
= с сн3 С00Ыа |
= |
|||||||||
=0,2 |
моль/л. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
При добавлении щелочи концентрация СН3 СООН понизится на |
||||||||||||||||
0,2-0,005=0,001 моля и станет равной 0,199 моль/л, |
а |
концентрация |
||||||||||||||
соли возрастет на ту же величину и окажется |
равной |
0,201 |
моль/л; |
|||||||||||||
^сн.соон =1.86-Ю-5 . |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
По |
уравнению |
(17) находим, что в исходном растворе |
|
|||||||||||||
[H+J =КснСН.А СООНсоон |
! |
|
|
° |
|
|
= |
1.86-Ю-°-4 = |
1,86-10-5; |
|||||||
|
|
Ч |
|
|
|
С Н |
а С |
|
0 |
Н |
|
|
5 |
|
|
|
|
|
|
|
|
CCH,COONa |
|
° ' 2 |
|
|
|
||||||
|
|
|
рН = |
— l g 1,86 • Ю - 5 = |
5 —0,27 - - 4,73. |
|
|
16
После добавления NaOH имеем
[Н+] = 1,86-Ю-5
J
рН =
- ° i i ^ = 1 84 . ю - 5 ; 0,201
4,735.
Практически можно принять, что результаты совпадают и ощу тимого изменения реакции среды не произойдет.
Пример 2. Оценим изменение рН исходного раствора, если коли
чество добавляемой щелочи равно половине количества |
взятой кис |
||||||
лоты. |
В |
результате реакции нейтрализации |
Ссн„СООН |
уменьшится |
|||
вдвое |
и |
будет |
составлять 0,1 |
моль!л, |
а Ссн,СООЫа |
и а столько |
|
же увеличится |
и станет равной |
.0,3 |
моль/л. |
Тогда |
|
|
[Н+] = 1,86• Ю - 5 |
^ |
= 0,62-Ю- 5 ; |
|
|
||||
|
|
рН |
= |
5,21. |
|
|
|
|
|
Результат |
показывает, что |
и |
в этом |
случае |
сдвиг |
рН |
незначи |
||
телен— с 4,73 |
до |
5,21. |
|
|
|
|
|
|
|
К аналогичным |
результатам |
|
можно |
прийти |
анализируя дейст |
||||
вие буферных |
растворов, составленных |
из |
смеси |
слабого основания |
|||||
и его соли. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Буферные свойства растворов |
теряются |
при |
добав |
||||||
лении больших |
количеств |
кислоты |
или |
щелочи. |
Число |
грамм-эквивалентов А кислоты или основания, необхо димое для смещения рН I л буферного раствора на од
ну единицу, называется буферной емкостью |
В и |
вычи |
|||
сляется по формуле |
|
|
|
|
|
|
В = |
, |
|
|
(19) |
где р Н 0 — исходное значение; |
или |
основания. |
|||
pHj—после |
добавления |
кислоты |
|||
Наибольшей |
буферной емкостью обладают |
растворы |
|||
с одинаковой концентрацией компонентов. |
|
|
|||
Разбавление |
буферного |
раствора |
не изменяет |
его |
рН, но снижает буферную емкость; буферное действие прекращается, когда один из компонентов израсходован примерно на 90%.
Буферные растворы играют большую роль в биоло гии. В частности, водные системы в сооружениях биоло гической очистки сточных вод обладают буферными свойствами, что позволяет микроорганизмам находиться в условиях оптимальных для них значений рН. Буфер ные свойства обусловлены содержанием в системах ацетатных, фосфорных и карбонатных соединений, а
также аминокислот и |
белков. Буферными свойствами |
|
обладает почва. |
Г " ' ; |
—-—— |
~~ 1Г/и->:,Ч;>а;-. )