Файл: Барсуков В.Л. Основные черты геохимии олова.pdf

ВУЗ: Не указан

Категория: Не указан

Дисциплина: Не указана

Добавлен: 24.06.2024

Просмотров: 97

Скачиваний: 0

ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.

Таким образом, мы еще не имеем гипотезы, удовлетворительно объясняющей не частные случаи гидротермального рудообразования, а имеющей более общее значение, гипотезы, которая бы отвечала на вопрос об источнике рудного вещества гидротермальных месторождений и механизме его поступления в гидротермальный раствор.

Каждая из существующихныне гипотез применима к объяснению происхождения лишь отдельных типов месторождений, не охватывая всего многообразия гидротермального рудообразования. Это свидетель­ ствует о полигенетичности рудного вещества и заставляет не только в каждом конкретном случае критически подходить к применению имею, щихся гипотез, но и продолжать поиски иных возможных источников и способов поступления рудного вещества в гидротермальные растворы.

Еще при изучении оловянных месторождений кварц-касситеритового типа было установлено наличие вертикальной зональности, выражающейся в смене на глубину околожильных грейзеновых оторочек площад­ ным развитием альбитизации полевых шпатов и сопряженной мусковитизании биотита гранитов. Был обнаружен значительный вынос олова из гранита в нижней подрудной зоне, который, вероятно, связан с вы­ теснением олова из кристаллической решетки биотита при его мускови-

тизации. Содержание Sn с

26 г /т в неизмененных гранитах в зонах

выноса

падает до 4-5 г/т ,

а если содержание

Sn в биотитах равно

200-300

г/т , то в замещающих их мусковитах

- 20-30 г/т . Это позво­

лило предполагать, что для оловянных месторождений кварц-касситери­ тового типа возможным источником олова является сам оловоносный гранит, а мобилизация олова гидротермальным раствором может про­ исходить в процессе постмагматических вторичных изменений гранита, при его альбитизации и сопряженной с ней мусковитизации.

Полученные данные с очевидностью указывают на важность позна­ ния химизма процессов постмагматического изменения гранитоидных пород и необходимость экспериментальной проверки возможности моби­ лизации при этом из пород воздействующими растворами рудных эле­

ментов.

Для анализа химизма постмагматических изменений гранитоидов обычно привлекаются экспериментальные данные по изучению алюмо­ силикатно-натровых и алюмосиликатно—калиевых систем, а также оп­ ределение полей устойчивости отдельных породообразующих минералов в зависимости от соотношения в системе' Na и К (Roy, Sand, Osborn, 195 Hemly, 1959, 1961;Nicol, 1965; Попов, 1967; О’ Нил, 1950).

Эти исследования, конечно, дают необходимый отправной материал для понимания химизма вторичных изменений гранитоидов, но ис­ пользование его для расшифровки природных процессов все же ог­ раниченно. В этих работах не учитывается полиминеральность грани­ тоидных пород, одновременность, взаимосвязь и взаимообусловленность реакций раствора с разными минералами пород.

Наиболее широко распространенными процессами постмагматическо­ го изменения гранитов является альбитизация и мусковитизация пород, Значительно реже наблюдается калишпатизация гранитов, если ее рас­ сматривать как региональный процесс постмагматических изменений гранита.

58



В то же время при описании околожильных пород и вертикальной зональности на кварц-касситеритовых, вольфрамитовых и других высоко­ температурных месторождениях часто отмечается смена во времени интенсивного натрового метасоматоза (альбитизадия) более поздним калиевым (калишпатизадия) (Барсуков, 1957; Чухров, 1960; Штемпрок, 1967). Для того чтобы вскрыть взаимосвязь этих процессов, опреде­ лить поля устойчивости различных парагенетических ассоциаций вто­ ричных минералов и были проведены описанные ниже моделирующие эксперименты по воспроизводству постмагматических процессов изме­ нения гранита.

Для экспериментального моделирования постмагматических процес­ сов изменения гранита необходимо было прежде всего определить соотав воздействующего раствора и оптимальную величину его щелочности, обеспечивающие достаточно интенсивное взаимодействие раствора с породой. Изучение состава газово-жидких включений в кварце кварцкасситеритовых и вольфрамитовых месторождений показало, что основ­ ными компонентами гидротермального раствора, конечно, кроме кремнекислоты, в большинстве случаев являются хлориды натрия и калия. Мень­ шую, но заметную роль играют фтор и бикарбонат-ион (Сущевская), Барсуков, 1965; Сущевская и др., 1966).

Из работ И.П.Иванова (1962) известно, что экспериментальное вос­ производство процесса альбитизации кварц-биотитовых сланцев осуще­ ствляется в умеренно щелочных натровых растворах, насыщенных кремнекислотой. Эти данные и определили выбор состава, воздействую­ щего на породу раствора, основными компонентами которого были NaCl

и КС1 с добавкой NaF и Na2Si03.

О’ Нил (1950) отмечает, что для того, чтобы по лабрадору начал развиваться альбит, необходимо воздействие на него раствора NaCl с избытком иона натрия и щелочностью0,2-0,4Nпо NaOH. Проведенные нами предварительные опыты показали, что при воздействии на гранит раствора NaCl с добавкой Na2Si03 и NaF со щелочностью по NaOH, равной 0,4 N, наблюдается альбитизация полевых шпатов, но биотит при этом остается неизмененным. Для того, чтобы в реакцию с раст­

вором были вовлечены все породообразующие минералы гранита, щелоч­ ность воздействующего на породу раствора должна быть не менее 0,5 N

по NaOH.

Опыты проводились в автоклаве системы Ипатьева (объем 200 мл) при Т = 500 С и давлении 360-380 атм, соответствующем упругости водных паров при данной температуре и заполнении (коэффициент запол­ нения автоклава 0,25).

Температура измерялась термопарой из хромельалюмёля, прокалиб­ рованной по температурам плавления чистых металлов и помещенной в специальный карман на дне автоклава. Термостатирование обеспечи­

валось электронным терморегулятором типа ЭРМ-47. Продолжительность опытов - 9 суток."

Внутрь автоклава вставлялся стержень из нержавеющей стали, на котором была укреплена чашечка из того же материала. В чашечку по­ мещалась навеска в 1 г дробленого гранита с определенной степенью измельчения (фракция 0,25-0,50 мм), а в полость автоклава - 50 мл

59


воздействующего на породу раствора. Раствор имел постоянный анион­ ный состав и приближался к составу природных гидротермальных раст­ воров. Основными компонентами раствора, как уже отмечалось, явля­

лись хлориды Na и К,

к которым добавлялось незначительное количеств

во силиката натрия и

NaF,pll раствора колебалось в пределах 10-Ц.

Изменение гранита под воздействием этого

раствора изучалось при

разном соотношении в последнем Na и К —от чисто

натровой системы

(100% Na) до существенно калиевой (80% К

и 20% Na) с интервалом

изменения этого соотношения, равным 5%.

Состав

воздействующего

раствора для разных соотношений К и Na приведен

в табл. 13.

Таблица 13

Состав воздействующего на гранит раствора (в г/л)

К, %

NaCl

KCI

NaF

Na2 Si03

0

4Э.50

 

4,52

13,33

10

41,50

4,57

4,52

13,33

20

36,06

9,15

4,52

13,33

30

30,27

13,72

4,52

13,33

40

24,41

18,29

4,52

13,33

50

18,71

22,87

4,52

13,33

60

11,97

27,44

4,52

13,33

70

6,19

32,01

4,52

13,33

80

6,35

36,59

4,52

13,33

Загруженный автоклав закрывался и помещался в специальную печь, По окончании опыта автоклав быстро остужался в проточной воде, что­ бы свести к минимуму возможные побочные реакции в процессе охлаж­ дения, и вскрывался. Сразу после вскрытия измерялся объем жидкой фазы и pH раствора. Затем в жидкой фазе определялось изменение после опыта концентрации калия и натрия, а также выход из породы в раствор кальция.

Твердая фаза извлекалась из чашечки, промывалась и сушилась. Из части порошка изготовлялись цементированные шлифы, в которых опти­ ческими методами определялись полученные по породообразующим мине­ ралам новообразования. Измененный биотит отбирался под бинокуляром, и состав полученных по нему новообразований контролировался"дебаеграммами.

Экспериментальное моделирование вторичных постмагматических процессов изменения гранита позволило проследить смену парагенетических ассоциаций новообразованных минералов в зависимости от соот­ ношения Na и К в воздействующем на породу растворе (рис. 23). Если

60


 

 

АЬ

(55

 

 

 

 

Ad

 

 

К . п . ш .

 

^

 

 

Пл

 

АЬ

 

Ad

 

 

 

 

 

 

__Ргд

Х*----------- Ми

 

 

 

Ви

 

 

 

 

 

 

0,06

0,20

0,27

058

Мольныедоли

 

K/K+Na

0

10

30

50

70

90

 

I

Ж

Ж

Ш

 

«шюашая--

> -

Рис. 23. Вторичные минералы по граниту (Т = 500°С, Р = 370 атм)

это соотношение выражается в мольных долях калия от суммы щелочей

I ^ )

то Цри его изменении от 0 до

0,71 (т.е. от 0 до 80 вес. % К

lK + Na'

щелочей) наблюдается четыре

поля различных парагенети-

от суммы

ческих ассоциаций новообразованных минералов.

Первая парагенетическая ассоциация новообразованных минералов: альбит-кварц-парагонит ограничена интервалом 0,00-0,12 мольных до­ лей калия в воздействующем на породу растворе (0-15 вес. % К ). Аль­ бит развивается по полевым шпатам, а биотит замещается парагони­ том.

В некоторых опытах наряду с парагонитом отмечалось образование эгирина.

Эти данные хорошо согласуются с результатами Занда, Осборна и Рой ((Hoy, Sand Osborn, 1957), которые при изучении системы NagO —

—SiC^—Н,0 в интервале температур 280-525°С отметили образо­

вание двух устойчивых парагенетических ассоциаций: альбит-анальцим- парагонит и альбит-кварц-парагонит, а также с данными А.А.Попова (1967), изучавшего равновесие мусковит-парагонит.

Вторая парагенетическая ассоциация новообразованных минералов развивается по граниту при концентрации калия в воздействующем на породу растворе в интервале 0,12-0,23 мольных долей ( 1 5 - 3 6 вес. %К).

По полевым шпатам здесь также образуется альбит, но биотит уже замещается мусковитом. Изменение концентрации в растворе К, Na и Са в процессе его взаимодействия с породой показано на рис. 24. На этом графике видно, что в поле развития второй парагенетической ас­ социации по мере увеличения в воздействующем растворе мольной до­ ли калия наблюдается все возрастающее связывание из раствора калия при сохранении примерно постоянного и интенсивного связывания нат­ рия. Выход из породы в раствор кальция, косвенно указывающий на

61