Файл: Аветиков В.Г. Магнезиальная электротехническая керамика.pdf

ВУЗ: Не указан

Категория: Не указан

Дисциплина: Не указана

Добавлен: 25.06.2024

Просмотров: 106

Скачиваний: 1

ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.

ставляет интерес, что материалы ФС-5Л и ЛФ-П при­ ближаются по температурному коэффициенту линейного расширения к титану при высоких температурах (вплоть до 900 °С), что выгодно отличает их от других форстеритовых материалов при использовании для конструкции, где керамика соединяется с металлом. Чем больше соот­ ветствуют друг другу керамика и металл по ТКЛР, тем меньшие напряжения возникают в спае между ними и тем больше термомеханическая прочность такого спая.

Рис. 3-3. Зависимость ТКЛР а марганцевого форстерита с различным содержанием МпО и титана от температуры.

1

1,0

мол. % ; 2 — 1,4 мол. % ; 3 — 1,8 мол. % ; 4 —

2

мол,

%; 5 — титан.

Хорошие результаты по сближению ТКЛР форстерита и титана [Л. 89] дает частичная или полная замена MgO в составе форстерита на МпО. По мере увеличения содержания МпО в такой форстеритовой керамике, называемой марганцевым форстеритом, и уменьше­ ния MgO ее ТКЛР снижается и приближается к ТКЛР титана. Лучшие результаты в этом отношении дает полное замещение двух молекул MgO двумя молекулами МпО (рис. 3-3).

Шихтовый состав марганцевых форстеритовых

Т а б л и ца 3-5

 

материалов

 

 

 

 

 

 

Состав

 

 

Марганцевый форстерит, мае. %

 

1

1

2

3

4

 

 

MgO

2 2

,8 2

4 , 0 0

1 2 ,7 8

 

МпО

4 0

,1 6

6 3

,2 4

5 2 ,4 7

6 8 ,1 4

S102

3 4

,0 2

2 9

,7 6

3 1 ,7 5

2 8 ,8 6

Каолин

3

,0 0

3

,0 0

Nd-A

3 , 0 0

3 ,0 0

Для изготовления керамики типа марганцевого форстерита используют чистые окись магния, окись марганца или их углекис­ лые соли и тонкозернистый кремнезем. Марганцевый форстерит мо­ жет быть также изготовлен из природных сырьевых материалос. талька, песка, глины, каолина. Окись марганца в таком случае вводится в состав шихты в виде технического углекислого марганца. В качестве минерализаторов для снижения температуры спекания марганцевого форстерита, помимо глинистых материалов, применяют


Свойства марганцевых форстеритовых материалов

Показатели свойств

Марганцевый

форстерит

 

2

3

4

I

Температура спекания, °С . .

1 300

1 170

1 240

1 170

Плотность,

г / с м 3 ..............................

3,69

3,94

3,97

4,13

Диэлектрическая

проницае-

7,6

8,1

8,2

8,6

М О С Т Ъ

е ........................................................................

Тангенс

угла диэлектрических

5

10

 

14

потерь

tg ô -ІО4 при 20 °С . .

8

Температурный

коэффициент

 

 

 

 

линейного

расширения а,

10,8

10,1

10,3

9,7

10-6 “С - 1

при

25—900 °С . .

различные окислы металлов. В табл. 3-5 і[Л. 89] и 3-6 приведены составы марганцевого форстерита и его свойства.

В наибольшей степени по тепловому расширению соответствуют

друг

другу марганцевый форстеритовый материал № 2 и титан

(рис.

3-4).

Различиями в химическом и минералогическом соста­ ве форстеритовых материалов объясняется также неоди-

 

 

 

 

О М -СМ

 

 

 

 

 

 

 

 

10iSг—

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Рѵ

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

10п

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

10,}

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

10п —

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1011

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1010 —

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

10s —

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ю а —

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1Ö7 —

100

200 '

300

wo °с

 

 

 

 

О,

Рис. 3-4. Зависимость теплово­

Рис. 3-5. Зависимость удельного

го

расширения

марганцевого

объемного электрического

сопро­

форстерита

№ 2

(/) и тита­

тивления

рѵ

форстеритовых мате­

на

(2) от

температуры.

риалов

 

Ф-58 (/),

ЛФ-ІІ

(2),

 

 

 

 

Л-16 (3) и ФС-5Л

(4)

от

темпе­

 

 

 

 

ратуры.

 

 

 

 

 

 

маковая зависимость их удельного объемного электри­ ческого сопротивления рѵ от температуры. При повыше­ нии температуры значительно снижается рѵ форстерита и форстеритовых материалов от ІО14—ІО15 ом-см при 100°С до ІО8—Юі0 ом-см при 500°С (рис. 3-5). Более


высокое удельное объемное сопротивление имеет мате­ риал Ф-58 (рис. 3-5). Следует отметить, что, хотя мате­ риал ФС-5Л имеет меньшее значение рѵ, чем другие форстеритовые материалы и форстерит, эта его характери­ стика не столь резко снижается при повышении темпе­ ратуры; при 500 °С материал ФС-5Л имеет такое же зна­ чение рѵ, как форстерит и материал Ф-58.

Большое влияние на электрическую проводимость оказывает присутствие в форстеритовом материале избыточного содержания MgO или Si02 сверх стехиометрического соотношения этих окислов в форстерите, для которого отношение MgO : Si02 равно 2. Прово­ димость связана с направленной диффузией заряженных частиц под действием приложенного электрического поля. В ионных кри­

сталлах, к числу которых, относятся кристаллы окислов

металлов,

в том числе окиси магния, метасиликата и ортосиликата

магния,

перенос электрического тока осуществляется ионами и электронами. Форстериту свойственна электронная и главным образом ионная проводимость, являющаяся результатом наличия в его кристалличе­ ской решетке дефектов по Френкелю. Эти дефекты заключаются в том, что в пустоты, имеющиеся в кристаллической решетке фор­ стерита, внедряются ионы Mg+2 или ионы Si+4, если количество MgO или Si02 больше, чем в форстерите. Эти ионы перемещаются под воздействием электрического поля, чем и вызывается повышение проводимости.

На рис. 3-6 показана зависимость электрической проводимости образцов форстеритового материала с разным содержанием Si02 (табл. 3-7) от темпертуры. Электрическая проводимость измерялась на образцах форстеритовых материалов, изготовленных из чистой окиси магния и чистого кремнезема с содержанием 0,1% примесей. В материалах Ф-1—Ф-4 содержание кремнезема больше, а окиси магния меньше, чем в форстерите, материал Ф-5 отвечает по составу форстериту, а материалы Ф-6—Ф-9 содержат большее количество окиси магния и соответственно меньше кремнезема, чем форстерит. Образцы для измерений изготавливались прессованием из тонкозер-

1600 і50оічооіъооігоо ііоо°с

Рис. 3-6. Зависимость элек­ трической проводимости форстеритовых материалов Ф-1 (/), Ф-2 (2), Ф-3 (3), Ф-4 (4), Ф-9 (5), Ф-8 (6), Ф-7 (7), Ф-6 (8) и Ф-5 (9) от температуры.

5,0 5,5 6,0 6,5 7,0*10*,К~1


ИИстых измельченных порошков с размером зерен менее 30 мклі К обжигались при температурах, приведенных в табл. 3-7.

Наименьшей электропроводностью при

температурах

1 100—

1 600 °С отличается форстеритовый материал

Ф-5. Увеличение

в со-

составе избыточной окиси магния (материалы Ф-6—Ф-9) и особенно кремнезема (материалы Ф-1—Ф-4) значительно повышает его элек­ тропроводность (табл. 3-7 и рис. 3-6).

Объемная масса и пористость образцов форстерита

Т а б л и ц а 3-7

 

с разным

содержанием

кремнезема

 

 

 

 

Содержание

SiOa

 

 

 

Истинная

Индекс

 

 

 

Температура

Средняя

 

 

 

пористость

материала

мол. %

мае. %

обжига, °С

плотность,

(по расчету),

 

 

 

г 1см.3

%

 

 

 

 

 

 

ф -1

3 6 ,0 9

4 5 ,7 0

1

545

2 ,9 5

8 , 4

Ф-2

3 5 ,1 5

4 4 ,7 0

1

600

2 ,9 0

9 , 9 .

Ф-3

3 4 ,2 4

4 3 ,7 0

1

700

2 ,9 5

8 , 4

Ф-4

3 3 ,7 8

4 3 ,2 0

1

700

2 ,9 2

9 , 3

Ф-5

3 3 ,3 3

4 2 ,7 0

1

800

2 ,9 5

8 , 4

Ф-6

3 3 ,1 5

4 2 ,5 0

1

760

2 ,8 9

1 0 ,3

Ф-7

3 2 ,8 8

4 2 ,2 0

1 800

2 ,6 5

1 7 ,7

Ф-8

3 2 ,4 3

4 1 ,7 0

1 800

2 ,6 8

1 6 ,8

Ф-9

3 1 ,5 3

4 0 ,7 0

1 800

3 ,0 5

5 , 3

Газовыделение форстеритовой керамики в вакууме не­

велико

и составляет 1,0—4,0

мкм-л/смг. Состав газов

аналогичен составу газов для стеатита. Совокупность указанных выше свойств позволяет успешно применять форстеритовую керамику в электровакуумной технике.

Для приготовления форстеритовой массы, пригодной для изготовления изделий прессованием, вначале получа­ ют искусственный ортосиликат магния из магнезита (70%) и кварцевого песка (30%). После совместного тонкого измельчения, обезвоживания и сушки шихты по­ лучают порошок, который обжигают в электрической печи при 1 340—1 345 °С. Примерный состав шихты сле­ дующий, мае. % : синтезированный ортосиликат магния— 86—88; глинозем — 8—9; углекислый барий — 3—4.

Форстеритовая керамика после окончательного об­ жига в туннельной печи с силитовыми нагревателями при температуре 1 335—1 340 °С имеет следующие физикотехнические характеристики: объемная масса — 2,8 г/сж3; предел прочности при статическом изгибе — 1 800 гсгс/сж2; ТКЛР в интервале температур 20—600 °С—9,75 • 10—6 “С-1; е при частоте 10е гг* и температуре 20 °С — 5,5—6,5 “О 1’ tg ô = (3-н5) • ІО“4.


Приготовление массы

Основными сырьевыми материалами форстеритовой керамики являются тальк и окись магния.

Содержание окиси магния'и кремнезема в тальке и окиси магния в магнезии (магнезите) может изменяться. Поэтому при составлении каждой партии шихты необхо­ димо производить расчет требуемого количества кристал­ лообразующих окислов по данным результатов химиче­ ского анализа талька и окиси магния (магнезита), что­ бы обеспечить образование необходимого количества форстерита. Кремнезем, содержащийся в глинистых ма­ териалах (пластичной глине, бентоните), вводимых обыч­ но в небольшом количестве, в расчет не принимается. Введение MgO в большем количестве, чем это требуется по расчету, приводит к образованию повышенной пори­ стости и снижению механической прочности керамики.

Исходные каменистые материалы шихты: тальк, маг­ незит, ашарит и др. очищают от поверхностных загряз­ нений, промывают проточной водой, сушат на воздухе и затем дробят на щековой дробилке и бегунах с гранит­ ными катками и решетчатым подом. Диаметр отверстий в поду бегунов 3—4 мм. Раздорбленные материалы про­ пускают через электромагнитный сепаратор. При введе­ нии в шихту форстеритового материала обожженного талька его термическая обработка производится перед дроблением.

Для изготовления форстеритовых изделий можно при­ менять тальки различной структуры как зернистые, так и пластинчатые. Структура применяемого талька не ока­ зывает сколько-нибудь заметного воздействия на качест­ во и свойства форстеритовых изделий, вырабатываемых по непластичной технологии. В процессе прессования или горячего литья под давлением чешуйки талька в полу­ фабрикате изделия располагаются хаотично. В этом случае не создается ориентированная структура распо­ ложения чешуек талька, как при изготовлении изделий из пластичной массы в результате ее протягивания через вакуумные или мундштучные прессы. Как известно, ори­ ентированная структура заготовки отрицательно сказы­ вается на некоторых свойствах керамических материа­ лов. Подробные сведения по этому вопросу изложены в § 2-3.

После указанной подготовки каменистых материалов производят совместный тонкий помол всех компонентов шихты до остатка «а сите с сеткой № 0056 0,3—0,5%. Помол шихты форстеритовых материалов производят в шаровых или вибрационных мельницах. Футеровка мельниц выполнена плитами из керамического материа­ ла с большой механической прочностью и малой истирае­ мостью типа ультрафарфора. В качестве мелющих тел при помоле в шаровой мельнице применяют шары из ультрафарфора, а в вибрационных мельницах также и стальные шары. В последнем случае размолотый поро­ шок необходимо подвергать магнитной сепарации для полного удаления намолотого железа.

Помол форстеритовой массы в шаровых мельницах продолжается до 20 ч при влажности около 50% и соот­ ношении размалываемого материала и мелющих тел, равном 1:1. Необходимо учитывать, что при приготов­ лении форстеритовых масс, содержащих окись магния в активной форме, влажность шликера при мокром из­ мельчении должна быть более высокой, чем при исполь­ зовании других магнийсодержащих минералов, например магнезита. Это вызвано способностью окиси магния к ги­ дратации и снижением вследствие этого влажности шли­ кера. Размолотый шликер пропускают через электромаг­ ниты, обезвоживают и сушат до остаточной влажности не более 1%. Высушенную массу дробят и просеивают через сито с сеткой № 063.

Более эффективный сухой помол осуществляется в течение 1,5—2 ч в вибрационных мельницах при соот­ ношении между керамической массой и шарами, равном 1 :6, в случае применения для помола стальных шаров. Время помола как в шаровой, так и вибрационной мель­ ницах для получения форстеритовой массы заданного зернового состава зависит от емкости мельницы и со­ става массы и в каждом отдельном случае устанавли­ вается экспериментально. Порошок, полученный сухим помолом, после магнитной сепарации непосредственно применяют для изготовления пресспорошка.

Прессование

Форстериговые материалы содержат мало глинистых компонентов и применяются в основном для производст­ ва малогабаритных изделий с точными размерами. По­ этому изделия из этих керамических материалов изго-