Файл: Аветиков В.Г. Магнезиальная электротехническая керамика.pdf

ВУЗ: Не указан

Категория: Не указан

Дисциплина: Не указана

Добавлен: 25.06.2024

Просмотров: 108

Скачиваний: 1

ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.

в) Свойства глазурей и глазурованной стеатитовой керамики

Глазурное покрытие должно быть ровным, блестя­ щим и не иметь дефектов в виде вскипа, пузырей, нако­ лов, сборки. Наличие таких дефектов ухудшает товар­ ный вид изделий, способствует загрязнению поверхно­ сти и ухудшает качество изделий. В соответствии с требованиями ГОСТ 2634-59 суммарная площадь рас­ средоточенных по поверхности глазурного покрытия де­ фектов не должна превышать 0,5 см2.

Причиной вскипа глазури, появления пузырей и на­ колов является наличие в расплавленной глазури газо­ вой фазы, выделяющейся при обжиге глазурованной керамики. Свободному и своевременному удалению га­ зовой фазы может препятствовать низкая температура начала спекания и расплавления глазури. Эти дефекты появляются в результате неполного сгорания топлива и диффузии в расплавленную глазурь газов печной атмо­ сферы, а также в ряде других случаев.

Сборка глазури возникает, если поверхность керами­ ческого изделия загрязнена жировыми веществами, кра­ сителями, керамической пылью, выгорающими или раз­ лагающимися при обжиге материалами. Сборке глазури также способствует наличие на изделиях острых углов, малых радиусов перехода между его отдельными частя­ ми, очень гладкая поверхность керамического изделия,

малая пористость утельных изделий, снижающая

адге­

зию керамики и глазури.

в глазурном покрытии

Возникновение дефектов

в большой мере определяется

такими свойствами,

как

интервал расплавления и вязкость глазури. Эти свойст­ ва глазури также влияют на разлив ее по поверхности изделий при обжиге и получение глазурного покрытия одинаковой толщины по всему изделию: Интервал рас­ плавления глазури равен 80—100°С, а ее расплавление начинается на 40—70°С ниже конечной температуры обжига изделий (табл. 2-26).

Расплавление глазури при более низких температу­ рах нежелательно, так как появление расплавленного слоя глазури препятствует достаточно полному удале­ нию газов из стеатита. Вязкость глазурей, которую определяют по принятой для стекол методике, не долж­ на превышать 2 000 пз, так как при большей вязкости в процессе обжига глазурованных керамических изделий газовая фаза задерживается в расплавленной глазури.

92


Т а б л и ц а 2- 2

Интервал расплавления глазурей для стеатитовой керамики

Индекс

 

 

Темпера­

 

Технология изготов- ѵ

Индекс гла­

тура об­

Интервал расплав­

стеатито­

вого мате­

ления изделия

зури

жига из­

ления глазури, °С

риала

 

 

делий,

 

 

 

°С

 

 

 

 

 

ТК-21

Пластичная

гж

1 280

1 220—1 320

СПК-2

Пластичная

ГЖ-1-ІІ

і 300

1 240—1340

СПК-2

Горячее литье под

ГЖ-1-ІІ

1 290

1 220—1 310

СПК-5

давлением

ГЖ-1

1 280

1250—1 340

Пластичная

СНЦ

Горячее' литье под

Г-2

1 200

1 160—1220

 

давлением

 

 

 

Вязкость глазури определяют также косвенным путем по растеканию при нагревании глазури в ложбине сте­ атитовой пластины, установленной под углом в 45 °С. Нагревание производят до температуры спекания стеа­ титового материала, для которого предназначена гла­ зурь. Величина растекания глазури обратно пропорцио­ нальна вязкости. Растекание глазурей, предназначенных для стеатитовых изделий, составляет 8—12 мм, в отдель­ ных случаях — до 15—17 мм.

Т а б л и ц а 2-27

Температурные коэффициенты линейного расширения стеатитовых материалов и глазурей

 

 

ТКЛР а,

1 о-« °с-»

Индекс стеа­

Индекс

при 20—'100

°с

титового ма­

глазури

Стеатитовый

 

 

териала

 

Глазурь

 

 

материал

ТК-21

_ _

8,4

 

4,2

гж

____

 

СПК-2

7,7

 

ГЖ-І-ІІ

 

4,87

 

 

 

СПК-5

7,6

 

ГЖ-І

 

5,18

СНЦ

7,3

 

 

 

 

Г-2

 

6,51

 

 

 

СК-1

10,1

 

Ф-44

 

8,4

 

 

 


Большое значение в вопросе получения качественных глазурованных изделий имеет температурный коэффици­ ент линейного расширения глазурей. Многочисленные данные свидетельствуют о том, что предпочитают приме­ нять глазури, имеющие меньший температурный коэффи­ циент линейного расширения, чем у стеатитового мате­ риала (табл. 2-27), для того, чтобы глазурное покрытие после охлаждения находилось в состоянии сжатия.

Возникновение в глазури растягивающих напряжений приводит к появлению на глазури трещин, если их ве­ личина превышает ее предел прочности при растяжении. При очень больших сжимающих напряжениях, возникаю­ щих при охлаждении глазурного покрытия керамических изделий (более 1000 кгс/см2), может происходить отслаи­ вание глазури. Температурный коэффициент линейного расширения глазурей является аддитивным свойством, как для истинных стекол, и определяется их химическим сотавом, так как окислы, составляющие глазури, имеют различные ТКЛР. Температурный коэффициент линей­ ного расширения глазури (а) может быть рассчитан по формуле Аппена [Л. 68]

а ■107= 2угаі

SSjO/o сц

Е з,а i

100

Sa,

 

где уi — состав глазури в молярных долях; щ % — мо­ лярные проценты входящих окислов; а, — числа молей;

Т а б л и ц а 2-28

Свойства глазурованных и неглазурозанных

стеатитовых

материалов

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Индекс стеатитового материала и

глазури

Показатели свойств

ТК-21,

СПК-2,

СПК-5.

снц,

 

 

 

гж

ГЖ-1-П

ГЖ-1

г-2

Предел прочности

образцов

 

 

 

 

при статическом

изгибе,

 

 

 

 

кгс/смs:

 

 

1 800

1 830

2 180

1 750

неглазурованных . . . .

глазурованных . . . .

2 100

2 150

2 700

2 100

Стойкость к

термоударам

 

 

 

 

образцов диаметром и вы­

 

 

 

 

сотой 25 мм,

°С:

 

95

95

95

 

неглазурованных . . . .

120

глазурованных................

ПО

ПО

130

150


ш —парциальный температурный коэффициент линейно­ го расширения компонентов (окислов) глазурей.

Так как различные окислы отличаются ТКЛР, то, из­ меняя химический состав глазури, можно регулировать ее ТКЛР. Однако при этом следует учитывать, что изме­ нение химического состава глазури определяет также и все ее другие свойства. При глазуровании стеатитовой керамики глазурями с.меньшим, чем у керамики ТКЛР, повышаются механическая прочность и термическая устойчивость керамики, так как в этом случае глазурное покрытие находится в состоянии сжатия (табл. 2-28).

ГЛАВА ТРЕТЬЯ

ФОРСТЕРИТОВАЯ КЕРАМИКА

3-1. СОСТАВ ФОРСТЕРИТОВОЙ КЕРАМИКИ

Основу форстеритовой поликристаллической керами­ ки составляет минерал форстерит, содержащийся в ней как преобладающая фаза в количестве не менее

80 мае. %. Форстерит представляет собой ортосиликаг

магния, имеет химическую формулу 2MgO • Si02 и струк­

турную формулу Mg2 (Si04]. Он состоит из 66,67 мол. %

MgO и 33,33 мол. %

Si02, что отвечает MgO 57,30 мае. %

и Si02 42,70 мае.

%. Ортосиликат магния существует

только в виде одной модификации — форстерита и не подвержен полиморфным превращениям.

Кристаллическая решетка форстерита имеет остров­ ную структуру, состоящую из изолированных тетраэдров [Si04], связанных ионами Mg+2 и образующих октаэдри­ ческие группы MgOe. Лежащие рядом тетраэдры {Si04] направлены вершинами одни вверх, другие вниз. Для элементарной ячейки форстерита, состоящей из четырех

молекул 2M g0-Si02,

характерны следующие парамет­

ры: а = 4,77 • 10-10 м,

6=10,26-10-10 м, с= 5,99 ■10~10 м.

Кристаллы форстерита относятся к ромбической систе­ ме. Показатели преломления кристаллов форстерита Ng= 1,668 и Np = 1,636.

Форстеритовые материалы изготавливают преимуще­ ственно из тальков и окиси магния или магнийсодержа­ щих минералов, таких как магнезит и кремнезем. В со­ ставе отечественных форстеритовых материалов в каче­ стве основных исходных минералов используют тальк


Отнотского и магнезит Саткинского месторождений, а также окись магния, магнезию «уста», основной угле­ кислый магний и другие магнийсодержащие минералы. Кроме того, в 'составе масс используют различные до­ бавки и плавни. Для изготовления широко применяемой в отечественной промышленности форстеритовой кера­ мики ЛФ-ІІ используется окись магния, получаемая из природных карбонатов методом осаждения углекислого магния из растворов азотнокислых солей с последую­ щим прокаливанием его при температуре не выше 700— 750°С. Величина зерен окиси магния не более 20 мкм.

Продукт, получаемый при окислении (сжигании) ме­ таллического магния, имеет высокое содержание MgO (до 98%), но обладает низкой реакционной способностью (значение коэффициента светопреломления ІѴ= 1,734, близко к N периклаза). Поэтому керамика ЛФ-ІІ, при­ готовленная из такой окиси магния, требует для спека­ ния более высокой температуры обжига. Примерный шихтовый состав форстеритовой массы ЛФ-ІІ, мае. %: онотский тальк —>57, окись магния — 32, углекислый ба­ рий — 7, бентонит — 4 І[Л. 87].

Глинистые минералы в форстеритовых материалах часто отсутствуют или содержатся в малом количестве (2—4%). Это объясняется тем, что из форстеритовых материалов вырабатывают малогабаритные вакуумно­ плотные изделия и радиодетали по непластичной техно­ логии. Поэтому введение в форстеритовые материалы не­ больших количеств глинистых добавок вызвано только необходимостью получения водных суспензий, не оседаю­ щих и не расслаивающихся в процессе их помола, и по­ лучения нужных технологических свойств на других пере­ делах производства. Плавнями для получения спекшихся форстеритовых материалов с нулевой открытой и незна­ чительной закрытой пористостью, что особенно важно при получении вакуумно-плотных изделий, служат угле­ кислый барий, ашарит (2MgO • В20 3 • Н20 ), легкоплавкие борные и свинцовые соли.

В табл. 3-1 приведен химический состав сырьевых минералов, применяемых в СССР для производства фор­ стеритовых материалов. Используемые в шихте форсте­ ритовых материалов) иные составляющие компоненты: магнезия, жженая «уста», окись магния, основной угле­ кислый магний, барий углекислый должны отвечать тре^ бованиям соответствующих стандартов,

то

и

к

ото

Н

В

а

а

s

а

си

ф

а

»а

о

а

о

н

а

си

о

н

о

си

о

>&

а

ч

tt

а

о

а

а

си

о

н

а

а

ш

ф

а

си

3

и

со

а

н

о

о

о

»а

а

а

о

ф

а

а

£

а

X

С

я

*

о ,

та

2

О

СЮ S

иота

q«

&

to

O h

о

t/S

>>

Н

н

о

о

и

рта

СП in

I

О)

1 ° . О со «со

со

ю

о1

ю

о1

1

о

1 ^

1 «

О

о

СО

1«

О05

о« СО

со

<75 со,

§>>

«

К

g

н

о

Я

о «

о

 

CQ

 

о

а

о

£

а

^

то

*

Ç-

 

1 ° .

rf о

оо

 

 

1 ° .

 

 

О СО

 

 

С5

 

 

05

 

 

сГ

 

 

юI

 

*

о

 

СО

о

1 ° .

о*

^

1

. in►ть

05

ть

О*

00

С5

о"

1

ть

О

о"

О

оh-

7

I

in

О1

о

о

 

!

о

-

1 05

 

О

«

О CD

00 —< •

«СО

о

 

Th

 

 

 

СО

 

 

1 О

 

1 ^

«

1 t>

1

 

©

«

СО 05

ш о

«ІП

 

o'

 

05

 

 

Th

 

 

ть

 

со

 

 

ш

 

ю

 

 

со

 

со

 

 

ть

 

ть

 

 

>.

 

>>

 

 

h-4

 

Н

 

 

СС

2

£

 

^*5

>>

 

f-

н

 

а

СЪ

§

CR

 

 

н

CQ

то

О

 

о

О

 

н

 

 

S

_

CR

8 «

£ §

5

a

£

a

то и

s

O

t-,

O

со

I

O

m

COOI *•. o~

LO

csT

СО

со

1

GO 05

00

05

1

ю

о

05

1

1

05

1 ю« ІП 05

со

! in

1 « Th 05 « ^

LO

CD

Th

Ю

05

CO

O h-

O

O

U,

5

O

- «

«яH Sa

я о

о д

ь S

В Щ

Содержание SO£ составляет 0,3—0,6 мае.