Файл: Фрумин Е.И. Нагрев стали в синтетических шлаках.pdf

ВУЗ: Не указан

Категория: Не указан

Дисциплина: Не указана

Добавлен: 27.06.2024

Просмотров: 60

Скачиваний: 1

ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.

окисление по данным автора уменьшается в 2—2,5 раза при уменьшении обезуглероживания.

И. Ф. Афонский и А. А. Крошкин [2] указывают, что Рапатц предложил заменить ванну из хлористого бария

Рис. 7. Диаграмма состояния системы Si02 — Na2 0 — CaO.

расплавленной бурой, которая не обезуглероживает сталь. В литературе [35, 98] описано использование буры в качест­ ве жидкого теплоносителя при борировании. И. Ф. Афонский и А. А. Крошкин показали, что бура разъедает стальные из­ делия и по этой причине малопригодна в качестве нейтраль­ ной среды для нагрева стали. Авторы описывают два боратных расплава (72% Na„B4 07 + 28% В 2 0 3 и 80% Na9 B4 07 +

16

20% CaO), которые они опробовали при средних и высоких температурах. При нагреве в этих расплавах обезугле­ роживание отсутствует,, но смеси сильно растворяют сталь, плохо отделяются от стали и отличаются низкой электро­ проводностью, что ограничивает возможность их практи­ ческого применения.

В работе [22] приведены примеры использования для электролитического борирования расплавов, состоящих из

33% Н 3 В 0 3 + 67% NaF (при температуре

980—1200° С)

и В 3 0 3

— CaO — CaF2 (при температуре 1050° С). В первом

случае

может выделяться токсичный фтористый бор, а вто­

рой расплав обладает высокой вязкостью.

 

Авторы [46] предлагают производить

борирование в

расплаве, состоящем из 60—75% Na2 B4 07 -(- 25—40% РЬО,

и 20—60% Na2 B4 07

+ 20—60% K2 B,Ov

+ 20-60%

L i 2 B 4 0 7 .

Соединения свинца

и лития снижают вязкость

расплавов.

В работе [79] в качестве жидких теплоносителей

рекомен­

дуются

стекла системы Na„0 — В 0 0 3

— SiOä

следующих

составов: 1)43% SiO, +

19% Na,0 +

33% В„03

+

4% CaO;

2)

51% Si02 + 24%

Na„0 + 16%

В 2 0 3 +

6%

К 2 0

+

+

2%

Сг,03 ; 3) 37%

SiÖ2 + 31% Na2 0 +

19%

В 2 0 3

+

+

6%

K2 Ö + 6% BaO; 4) 28% Na2 0 +

62% B 2 0 3

+ 10%

A12 03 .

 

боратного шлака

в

качестве

жидкого

 

Использование

теплоносителя при наплавке намораживанием путем оку­ нания в расплавленный металл описано в работе Б. Е. Патона и др. [56]. Заготовку, подлежащую наплавке, нагрева­ ют в расплаве боратного шлака (авторы рекомендуют систему 50% В 2 0 3 + 50% KF), а затем переносят в жидкую металлическую ванну. Шлак здесь играет роль флюса,— он растворяет пленки окислов с поверхности заготовки, способствует растеканию жидкого металла, который при извлечении намораживается тонким слоем. Таким способом предложено восстанавливать якоря электромагнитов по­ стоянного тока. В качестве тптавптгмпгп т т я п п iwn^y1--

зуют колманой. Толщина намо]}оже^ЙёгсЯНЭіЬй" ' 1!~~W^качество

 

научно-тохничзс сал ï

2 3-1345

библиотека ССОР

§ ._

э к з е м п л яр

I

 

ЧИТАЛЬНОГО ЗАЛА I


сплавления зависят от температуры шлаковой и металли­

ческой ванны. На рис. 8 представлена

диаграмма состоя­

ния В 2 0 3 — KF. Недостатком шлаков

этой системы яв­

ляется то, что в них содержится гигроскопичный и летучий

фтористый

калий.

 

 

 

 

М. Харольд [109] предложил использовать в качестве

для

нагрева под закалку расплавы специальных

 

 

щелочно-барие-боро-кремние­

 

 

вых стекол. По данным автора

 

 

поверхность после нагрева в

 

 

расплавах таких

стекол полу­

 

 

чается

светлой и

необезугле-

 

 

роженной. Химический

состав

 

 

стекол

следующий: 25—50%

 

 

SiO,; 10—30% В.,03 ; 5—15%

 

 

BaÖ; 2—8% А і Д ; 10—34%

Рис. 8. Изменение температуры

Na2 0 +

К * 0 + Li„Ö; 0—8%F,;

плавления смеси В , 0 3 KF [43].

0—4%

CaO + F"e303.

Эти

 

 

стекла

приготовляют

путем'

сплавления

полевого шпата,

борного ангидрида,

кремне­

зема, карбоната лития, кремнефтористого натрия, кальци­ нированной соды и карбоната бария. Кремнефтористый

натрий — нестойкое

соединение,

которое

уже при 450° С

начинает диссоциировать с выделением

токсичного газа

SiF4 и полностью

разлагается

при 720° С. М. Харольд

приводит в качестве примеров три состава стекол для ис­ пользования их в интервалах температур 927—980° С; 980—1030° С и при 1065° С. Все составы, описанные Харольдом, предусматривают высокое содержание окислов щелочных металлов, в том числе более трети дорогого и дефи­ цитного лития. В указанных интервалах температур по визу­ альной оценке автора вязкость находится в пределах 2—4 ігз.

В действительности вязкость стекол, запатентованных Харольдом, значительно выше. Измерение методом затуха­ ния крутильных колебаний шпинделя, погруженного в расплав [90], показало, что вязкость составляет от 15 до

18


50 пз. Условия теплообмена при нагреве и последующей закалке в этих стеклах намного хуже, чем указывает автор.

Таким образом, поиски новых сред для нагрева стали ведутся уже давно, накоплен большой фактический мате­ риал. Это позволяет сформулировать требования, которым должен отвечать оптимальный жидкий теплоноситель. Что­ бы тот или иной состав стекла или шлака мог быть исполь­ зован в качестве среды для нагрева стальных деталей, он должен обладать определенным комплексом физико-хими­ ческих свойств в заданном интервале температур.

Прежде всего, окисление, коррозия и обезуглерожива­ ние поверхности детали должны быть полностью исключены. Вязкость и поверхностное натяжение расплава, предназна­ ченного для нагрева стали, должны обеспечить полное сма­ чивание обрабатываемых деталей и образование тонкой плотной пленки на поверхности деталей, извлеченных из ванны. Расплав при этом не должен стекать ни с острых углов, ни с выступов. Расплавленные боратные стекла в отличие от силикатов хорошо смачивают сталь и активно растворяют окислы железа, практически не взаимодействуя

сиеокисленными поверхностями. При этом способность к растворению окиси железа увеличивается у борного стекла

сувеличением содержания Na2 0. В чистом борном ангидри­ де окись железа практически не растворяется.

Вязкость расплава должна быть достаточно низкой, чтобы не мешать нагреву и охлаждению. При охлаждении детали в закалочной среде затвердевшая пленка должна отделяться от детали при температуре, лежащей ниже тем­ ператур обезуглероживания и окисления. Поверхность зака­ ленных изделий после удаления пленки должна быть светлой и чистой. Унос расплава с изделиями должен быть невелик.

Поскольку практически невозможно исключить закли­ нивание затвердевшей пленки в глубоких канавках, резь­ бах, центровых отверстиях, необходимо, чтобы состав легко растворялся в водных растворах, неагрессивных по отно­ шению к металлу.

2*

19

 


Для

того чтобы пленка

стекла

не мешала

процессу за­

калки, ее толщина

должна быть

небольшой.

Вопросу об­

 

 

 

 

 

 

 

разования

пленки

на теле, из­

100000

 

 

 

 

 

влекаемом из жидкости, смачива­

^50000

 

 

 

 

 

ющей его поверхность, посвяще­

S 30000

 

 

 

 

 

ны

работы

Л.

Д.

Ландау

и

tzoooo

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

В. Г. Левича [42, 44]. Ими пре­

% 10000

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

дложена формула, позволяющая

5000

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

рассчитать

унос. При этом пред­

3000

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

полагается,

что

кривизна

тела

2000

 

 

 

 

 

woo

 

 

 

 

 

весьма мала по сравнению с тол­

 

7.0

 

 

 

 

 

щиной

пленки,

остающейся

на

 

Щ

 

 

 

 

 

поверхности. Это предположение

 

з.о\

 

 

 

 

 

 

2,0\

 

 

 

 

 

позволяет считать тело бесконеч­

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

і.о\

 

 

 

 

 

ной плоскостью, а пленку — тон­

 

0,5

 

 

 

 

 

ким, плоскопараллельным

слоем

 

0,3

 

 

 

 

 

жидкости.

При

извлечении

из

 

0,2

 

 

 

 

 

жидкости бесконечной пластины

 

0,1

 

 

 

 

 

 

700 ООО 900

1000 1100

на большой высоте над поверх­

 

600

 

 

 

 

Температура, 'С

ностью жидкости пленка должна

Рис. 9. Зависимость

вязкости

иметь

постоянную

 

предельную

расплавов от температуры:

толщину и ее поверхность долж­

/ — Na; 2 — Pb; 3 — Al; 4 —

на быть параллельна

поверхнос­

56%

KCl +

44% NaCl; 5 K C l ;

ти

пластины. При этих допуще­

6 — NaCl; 7 - 78% B a C l . +

22%

NaCl;

S — В г 0 3 ;

9 —

N a 3 A l F ,

ниях толщина

слоя жидкости /г,

(/—9

— по

данным

[123]);

10 —

увлекаемого

пластиной, опреде­

B , O s ;

/ / -

82% N a B . O , +

18%

B . O . ;

12 — 94% B , 0 3

+

6%

S i O j

ляется

уравнением

 

 

 

 

[45];

13 — 16,1% L i 2

0

+ 83,9%

 

 

 

 

S102 ;

14 — оконное

стекло на

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

основе 71% S i 0 2

+

1G%

NajO

 

 

 

 

(nt>)3/з

 

 

 

 

[28].

 

 

 

 

 

 

 

h = 0,93

 

 

 

(2)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

(pg)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

a I'

 

 

 

 

где

1] — вязкость;

a — поверхностное

натяжение;

v —

скорость извлечения, р — плотность.

 

 

 

 

 

 

 

Таким образом, толщина пленки жидкости определяет­

ся,

в первую

очередь, его вязкостью,

а также

 

поверхност­

ным натяжением и плотностью.

20


На рис. 9 показана вязкость некоторых расплавленных солей, шлаков, стекол и металлов. Из рисунка видно, что вязкость стекол в сто и более раз превосходит вязкость расплавленных солей. Это весьма затрудняет использова­ ние стекол и шлаков в качестве нагревательной среды, делает пригодными для использования в качестве жидких теплоносителей лишь некоторые из них, например рас­ плавленные бораты. Как известно, стекла (шлаки) не имеют определенной температуры плавления, поэтому границы рабочего интервала температур размыты.

О б щ и е

сведения о строении

расплавов

 

солей

и стекол

Галоидные соли в

твердом состоянии — это

типичные

кристаллические вещества с ионной связью. Здесь каждый ион окружен определенным числом ионов противоположного знака, с которым он взаимодействует в одинаковой степени. Переход ионной соли из твердой фазы в жидкое состоя­ ние сопровождается скачкообразным увеличением электро­ проводности. Это объясняется исчезновением дальнего по­ рядка в расплаве, возрастанием подвижности ионов и рез­ ким уменьшением их энергии активации. У стекол же при переходе из твердой фазы в жидкую электропроводность увеличивается постепенно. Стекла даже в твердом состоя­ нии обладают только ближним порядком: подвижность ионов в них с ростом температуры изменяется постепенно, постепенно увеличивается электропроводность, уменьшает­ ся вязкость.

Комиссия по терминологии при АН СССР следующим образом определяет стекло: «Стеклом называются все аморф­ ные тела, получаемые путем переохлаждения расплава, независимо от их химического состава и температурной об­ ласти застывания и обладающие в результате постепенного увеличения вязкости свойствами механически твердых тел,

21

но^

о

HO^N ю со

c ONM

B O N B N

со"

оо

со

CQ

причем, процесс перехода из жидкого состояния в стеклообразное должен быть обратимым».

Металлы или, например, галоидные соли в расплав­ ленном состоянии отлича­ ются низкой вязкостью вплоть до момента крис­ таллизации. В табл. 2 при­ ведены значения вязкости некоторых расплавленных металлов и солей вблизи точки плавления.

Вязкость стекол при охлаждении непрерывно и быстро возрастает до 10" — 10s из — процессы пере­ группировки атомов, необ­ ходимые для выделения за­ родышей кристаллов опре­ деленного состава или стро­ ения, протекают крайне медленно. Когда скорость уменьшения температуры расплава превышает ско­ рость процесса кристалли­ зации, наступает стеклооб­ разное состояние — част­ ный случай аморфного сос­ тояния вещества. Стеклообразующие окислы Si02 ) В 2 0 3 , Р 2 0 5 , Ge02 образуют сложный каркас, который может быть «смешанным» или «сложным», если, на-