ВУЗ: Не указан
Категория: Не указан
Дисциплина: Не указана
Добавлен: 27.06.2024
Просмотров: 60
Скачиваний: 1
окисление по данным автора уменьшается в 2—2,5 раза при уменьшении обезуглероживания.
И. Ф. Афонский и А. А. Крошкин [2] указывают, что Рапатц предложил заменить ванну из хлористого бария
Рис. 7. Диаграмма состояния системы Si02 — Na2 0 — CaO.
расплавленной бурой, которая не обезуглероживает сталь. В литературе [35, 98] описано использование буры в качест ве жидкого теплоносителя при борировании. И. Ф. Афонский и А. А. Крошкин показали, что бура разъедает стальные из делия и по этой причине малопригодна в качестве нейтраль ной среды для нагрева стали. Авторы описывают два боратных расплава (72% Na„B4 07 + 28% В 2 0 3 и 80% Na9 B4 07 +
16
20% CaO), которые они опробовали при средних и высоких температурах. При нагреве в этих расплавах обезугле роживание отсутствует,, но смеси сильно растворяют сталь, плохо отделяются от стали и отличаются низкой электро проводностью, что ограничивает возможность их практи ческого применения.
В работе [22] приведены примеры использования для электролитического борирования расплавов, состоящих из
33% Н 3 В 0 3 + 67% NaF (при температуре |
980—1200° С) |
|
и В 3 0 3 |
— CaO — CaF2 (при температуре 1050° С). В первом |
|
случае |
может выделяться токсичный фтористый бор, а вто |
|
рой расплав обладает высокой вязкостью. |
|
|
Авторы [46] предлагают производить |
борирование в |
расплаве, состоящем из 60—75% Na2 B4 07 -(- 25—40% РЬО,
и 20—60% Na2 B4 07 |
+ 20—60% K2 B,Ov |
+ 20-60% |
L i 2 B 4 0 7 . |
|||||||
Соединения свинца |
и лития снижают вязкость |
расплавов. |
||||||||
В работе [79] в качестве жидких теплоносителей |
рекомен |
|||||||||
дуются |
стекла системы Na„0 — В 0 0 3 |
— SiOä |
следующих |
|||||||
составов: 1)43% SiO, + |
19% Na,0 + |
33% В„03 |
+ |
4% CaO; |
||||||
2) |
51% Si02 + 24% |
Na„0 + 16% |
В 2 0 3 + |
6% |
К 2 0 |
+ |
||||
+ |
2% |
Сг,03 ; 3) 37% |
SiÖ2 + 31% Na2 0 + |
19% |
В 2 0 3 |
+ |
||||
+ |
6% |
K2 Ö + 6% BaO; 4) 28% Na2 0 + |
62% B 2 0 3 |
+ 10% |
||||||
A12 03 . |
|
боратного шлака |
в |
качестве |
жидкого |
|||||
|
Использование |
теплоносителя при наплавке намораживанием путем оку нания в расплавленный металл описано в работе Б. Е. Патона и др. [56]. Заготовку, подлежащую наплавке, нагрева ют в расплаве боратного шлака (авторы рекомендуют систему 50% В 2 0 3 + 50% KF), а затем переносят в жидкую металлическую ванну. Шлак здесь играет роль флюса,— он растворяет пленки окислов с поверхности заготовки, способствует растеканию жидкого металла, который при извлечении намораживается тонким слоем. Таким способом предложено восстанавливать якоря электромагнитов по стоянного тока. В качестве тптавптгмпгп т т я п п iwn^y1--
зуют колманой. Толщина намо]}оже^ЙёгсЯНЭіЬй" ' 1!~~W^качество |
|||
|
научно-тохничзс сал ï |
||
2 3-1345 |
библиотека ССОР |
§ ._ |
|
э к з е м п л яр |
I |
||
|
ЧИТАЛЬНОГО ЗАЛА I
сплавления зависят от температуры шлаковой и металли
ческой ванны. На рис. 8 представлена |
диаграмма состоя |
ния В 2 0 3 — KF. Недостатком шлаков |
этой системы яв |
ляется то, что в них содержится гигроскопичный и летучий
фтористый |
калий. |
|
|
|
|
М. Харольд [109] предложил использовать в качестве |
|||||
для |
нагрева под закалку расплавы специальных |
||||
|
|
щелочно-барие-боро-кремние |
|||
|
|
вых стекол. По данным автора |
|||
|
|
поверхность после нагрева в |
|||
|
|
расплавах таких |
стекол полу |
||
|
|
чается |
светлой и |
необезугле- |
|
|
|
роженной. Химический |
состав |
||
|
|
стекол |
следующий: 25—50% |
||
|
|
SiO,; 10—30% В.,03 ; 5—15% |
|||
|
|
BaÖ; 2—8% А і Д ; 10—34% |
|||
Рис. 8. Изменение температуры |
Na2 0 + |
К * 0 + Li„Ö; 0—8%F,; |
|||
плавления смеси В , 0 3 — KF [43]. |
0—4% |
CaO + F"e303. |
Эти |
||
|
|
стекла |
приготовляют |
путем' |
|
сплавления |
полевого шпата, |
борного ангидрида, |
кремне |
зема, карбоната лития, кремнефтористого натрия, кальци нированной соды и карбоната бария. Кремнефтористый
натрий — нестойкое |
соединение, |
которое |
уже при 450° С |
начинает диссоциировать с выделением |
токсичного газа |
||
SiF4 и полностью |
разлагается |
при 720° С. М. Харольд |
приводит в качестве примеров три состава стекол для ис пользования их в интервалах температур 927—980° С; 980—1030° С и при 1065° С. Все составы, описанные Харольдом, предусматривают высокое содержание окислов щелочных металлов, в том числе более трети дорогого и дефи цитного лития. В указанных интервалах температур по визу альной оценке автора вязкость находится в пределах 2—4 ігз.
В действительности вязкость стекол, запатентованных Харольдом, значительно выше. Измерение методом затуха ния крутильных колебаний шпинделя, погруженного в расплав [90], показало, что вязкость составляет от 15 до
18
50 пз. Условия теплообмена при нагреве и последующей закалке в этих стеклах намного хуже, чем указывает автор.
Таким образом, поиски новых сред для нагрева стали ведутся уже давно, накоплен большой фактический мате риал. Это позволяет сформулировать требования, которым должен отвечать оптимальный жидкий теплоноситель. Что бы тот или иной состав стекла или шлака мог быть исполь зован в качестве среды для нагрева стальных деталей, он должен обладать определенным комплексом физико-хими ческих свойств в заданном интервале температур.
Прежде всего, окисление, коррозия и обезуглерожива ние поверхности детали должны быть полностью исключены. Вязкость и поверхностное натяжение расплава, предназна ченного для нагрева стали, должны обеспечить полное сма чивание обрабатываемых деталей и образование тонкой плотной пленки на поверхности деталей, извлеченных из ванны. Расплав при этом не должен стекать ни с острых углов, ни с выступов. Расплавленные боратные стекла в отличие от силикатов хорошо смачивают сталь и активно растворяют окислы железа, практически не взаимодействуя
сиеокисленными поверхностями. При этом способность к растворению окиси железа увеличивается у борного стекла
сувеличением содержания Na2 0. В чистом борном ангидри де окись железа практически не растворяется.
Вязкость расплава должна быть достаточно низкой, чтобы не мешать нагреву и охлаждению. При охлаждении детали в закалочной среде затвердевшая пленка должна отделяться от детали при температуре, лежащей ниже тем ператур обезуглероживания и окисления. Поверхность зака ленных изделий после удаления пленки должна быть светлой и чистой. Унос расплава с изделиями должен быть невелик.
Поскольку практически невозможно исключить закли нивание затвердевшей пленки в глубоких канавках, резь бах, центровых отверстиях, необходимо, чтобы состав легко растворялся в водных растворах, неагрессивных по отно шению к металлу.
2* |
19 |
|
Для |
того чтобы пленка |
стекла |
не мешала |
процессу за |
||||||||||||
калки, ее толщина |
должна быть |
небольшой. |
Вопросу об |
|||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
разования |
пленки |
на теле, из |
|||||||
100000 |
|
|
|
|
|
влекаемом из жидкости, смачива |
||||||||||
^50000 |
|
|
|
|
|
ющей его поверхность, посвяще |
||||||||||
S 30000 |
|
|
|
|
|
ны |
работы |
Л. |
Д. |
Ландау |
и |
|||||
tzoooo |
|
|
|
|
|
|||||||||||
|
|
|
|
|
В. Г. Левича [42, 44]. Ими пре |
|||||||||||
% 10000 |
|
|
|
|
|
|||||||||||
|
|
|
|
|
дложена формула, позволяющая |
|||||||||||
5000 |
|
|
|
|
|
|||||||||||
|
|
|
|
|
рассчитать |
унос. При этом пред |
||||||||||
3000 |
|
|
|
|
|
|||||||||||
|
|
|
|
|
полагается, |
что |
кривизна |
тела |
||||||||
2000 |
|
|
|
|
|
|||||||||||
woo |
|
|
|
|
|
весьма мала по сравнению с тол |
||||||||||
|
7.0 |
|
|
|
|
|
щиной |
пленки, |
остающейся |
на |
||||||
|
Щ |
|
|
|
|
|
поверхности. Это предположение |
|||||||||
|
з.о\ |
|
|
|
|
|
||||||||||
|
2,0\ |
|
|
|
|
|
позволяет считать тело бесконеч |
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
і.о\ |
|
|
|
|
|
ной плоскостью, а пленку — тон |
|||||||||
|
0,5 |
|
|
|
|
|
ким, плоскопараллельным |
слоем |
||||||||
|
0,3 |
|
|
|
|
|
жидкости. |
При |
извлечении |
из |
||||||
|
0,2 |
|
|
|
|
|
жидкости бесконечной пластины |
|||||||||
|
0,1 |
|
|
|
|
|
||||||||||
|
700 ООО 900 |
1000 1100 |
на большой высоте над поверх |
|||||||||||||
|
600 |
|||||||||||||||
|
|
|
|
Температура, 'С |
ностью жидкости пленка должна |
|||||||||||
Рис. 9. Зависимость |
вязкости |
иметь |
постоянную |
|
предельную |
|||||||||||
расплавов от температуры: |
толщину и ее поверхность долж |
|||||||||||||||
/ — Na; 2 — Pb; 3 — Al; 4 — |
на быть параллельна |
поверхнос |
||||||||||||||
56% |
KCl + |
44% NaCl; 5 — K C l ; |
ти |
пластины. При этих допуще |
||||||||||||
6 — NaCl; 7 - 78% B a C l . + |
22% |
|||||||||||||||
NaCl; |
S — В г 0 3 ; |
9 — |
N a 3 A l F , |
ниях толщина |
слоя жидкости /г, |
|||||||||||
(/—9 |
— по |
данным |
[123]); |
10 — |
увлекаемого |
пластиной, опреде |
||||||||||
B , O s ; |
/ / - |
82% N a B . O , + |
18% |
|||||||||||||
B . O . ; |
12 — 94% B , 0 3 |
+ |
6% |
S i O j |
ляется |
уравнением |
|
|
|
|
||||||
[45]; |
13 — 16,1% L i 2 |
0 |
+ 83,9% |
|
|
|
|
|||||||||
S102 ; |
14 — оконное |
стекло на |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
основе 71% S i 0 2 |
+ |
1G% |
NajO |
|
|
|
|
(nt>)3/з |
|
|
|
|
||||
[28]. |
|
|
|
|
|
|
|
h = 0,93 |
|
|
|
(2) |
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
(pg) |
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
a I' |
|
|
|
|
||
где |
1] — вязкость; |
a — поверхностное |
натяжение; |
v — |
||||||||||||
скорость извлечения, р — плотность. |
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||
Таким образом, толщина пленки жидкости определяет |
||||||||||||||||
ся, |
в первую |
очередь, его вязкостью, |
а также |
|
поверхност |
ным натяжением и плотностью.
20
На рис. 9 показана вязкость некоторых расплавленных солей, шлаков, стекол и металлов. Из рисунка видно, что вязкость стекол в сто и более раз превосходит вязкость расплавленных солей. Это весьма затрудняет использова ние стекол и шлаков в качестве нагревательной среды, делает пригодными для использования в качестве жидких теплоносителей лишь некоторые из них, например рас плавленные бораты. Как известно, стекла (шлаки) не имеют определенной температуры плавления, поэтому границы рабочего интервала температур размыты.
О б щ и е |
сведения о строении |
расплавов |
|
солей |
и стекол |
Галоидные соли в |
твердом состоянии — это |
типичные |
кристаллические вещества с ионной связью. Здесь каждый ион окружен определенным числом ионов противоположного знака, с которым он взаимодействует в одинаковой степени. Переход ионной соли из твердой фазы в жидкое состоя ние сопровождается скачкообразным увеличением электро проводности. Это объясняется исчезновением дальнего по рядка в расплаве, возрастанием подвижности ионов и рез ким уменьшением их энергии активации. У стекол же при переходе из твердой фазы в жидкую электропроводность увеличивается постепенно. Стекла даже в твердом состоя нии обладают только ближним порядком: подвижность ионов в них с ростом температуры изменяется постепенно, постепенно увеличивается электропроводность, уменьшает ся вязкость.
Комиссия по терминологии при АН СССР следующим образом определяет стекло: «Стеклом называются все аморф ные тела, получаемые путем переохлаждения расплава, независимо от их химического состава и температурной об ласти застывания и обладающие в результате постепенного увеличения вязкости свойствами механически твердых тел,
21
но^
о
HO^N ю со
c ONM
B O N B N
со"
оо
со
CQ
причем, процесс перехода из жидкого состояния в стеклообразное должен быть обратимым».
Металлы или, например, галоидные соли в расплав ленном состоянии отлича ются низкой вязкостью вплоть до момента крис таллизации. В табл. 2 при ведены значения вязкости некоторых расплавленных металлов и солей вблизи точки плавления.
Вязкость стекол при охлаждении непрерывно и быстро возрастает до 10" — 10s из — процессы пере группировки атомов, необ ходимые для выделения за родышей кристаллов опре деленного состава или стро ения, протекают крайне медленно. Когда скорость уменьшения температуры расплава превышает ско рость процесса кристалли зации, наступает стеклооб разное состояние — част ный случай аморфного сос тояния вещества. Стеклообразующие окислы Si02 ) В 2 0 3 , Р 2 0 5 , Ge02 образуют сложный каркас, который может быть «смешанным» или «сложным», если, на-