Файл: Левит А.М. Анализ газа и дегазация при разведке нефтяных, газовых и угольных месторождений.pdf

ВУЗ: Не указан

Категория: Не указан

Дисциплина: Не указана

Добавлен: 27.06.2024

Просмотров: 146

Скачиваний: 1

ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.

водороды — отрицательные. Если при этом напряжении электри­ ческого тока на филаментах фоновые значения газовоздушной смеси близки к нулю, то поступление метана и этана в буровой раствор, а следовательно, и в газовоздушную смесь можно будет легко заметить.

Сравнительная оценка газоанализаторов с термохимическим

итермокондуктометрическим детекторами

ВСоветском Союзе и за рубежом для суммарного определе­ ния углеводородных газов термохимический детектор газоана­ лизатора газокаротажной станции в настоящее время дополня­ ется или заменяется катарометром.

Газоанализаторы с катарометрами в отличие от приборов с термохимическими детекторами обладают весьма высоким диа­ пазоном анализируемых концентраций и значительно большим сроком службы филаментов при любой концентрации углеводо­ родных газов в анализируемой смеси. При использовании ката­ рометра отпадает необходимость в активации филаментов и ча­ стой их калибровке. Однако катарометр обладает некоторыми недостатками, которые необходимо учитывать при его примене­ нии. Основными из них являются меньшая чувствительность к уг­ леводородным газам, большая чувствительность к искажающему влиянию водорода, углекислого газа и других неуглеводородных газов и необходимость значительного времени для вывода его на рабочий режим.

Чувствительность катарометра к водороду в 4 раза выше, чем к метану, и зависит от температуры филаментов.

Для очистки анализируемой смеси от водорода и углекислого газа при использовании газоанализатора с катарометром приме­ няется колонка с окисью меди для сжигания водорода и ловушки для поглощения водяных паров и углекислого газа (рис. 48).

Для определения искажающего влияния водорода при прове­ дении газового каротажа на скважинах, где в буровом растворе наряду с углеводородными газами присутствуют значительные

концентрации водорода,

мы проделали следующую

работу.1

В процессе бурения скв.

1 Мозырской площади БССР

для ана­

лиза газа, извлеченного из бурового раствора при помощи по­ плавкового дегазатора, были установлены три газоанализатора: один с термохимическим детектором, второй с катарометром без колонки для сжигания водорода и третий с катарометром и ко­ лонкой для сжигания водорода. Полученные результаты приве­ дены на рис. 49.

1 Работа проведена совместно с работниками газового каротажа Гомельской промыслово-геофизической экспедиции.

123


Из рис. 49 видно,

что

до глубины

3285 м, когда водорода

в буровом растворе

было

очень мало, наибольшие показания да­

вал газоанализатор

с

термохимическим

детектором. Это связано

Рис. 48. Схема колонки для сжигания водорода (а) и ловушек для очистки анализируемой газовой смеси от водяных паров (б)

и углекислого газа (в)

Рис. 49. Изменение газопоказаний различных газоанализаторов при изменении содержания водорода в газовоздушной смеси, извлекаемой из бурового раствора.

Показания газоанализаторов: 1 — с катарометром и колонкой для сжи­ гания водорода; 2 — с катарометром без колонки; 3 —■с термохимиче­ ским детектором

с тем, что в буровом растворе присутствовали в небольших кон­ центрациях тяжелые углеводороды, к которым термохимический детектор в отличие от катарометра весьма чувствителен.

Начиная с глубины 3285 м, когда в буровом растворе появи­ лись значительные количества водорода (>4% ), показания газо­

124

анализатора с катарометром без колонки для сжигания водорода резко повысились. Значительно повысились газопоказания газо­ анализатора с термохимическим детектором, а показания газо­ анализатора с катарометром и колонкой для сжигания водорода остались без изменений. Это связано с тем, что водород дает на катарометре показания в 3 раза большие, чем на термохимиче­ ском детекторе, а в установленной на одном катарометре ко­ лонке полностью сжигался водород.

Отсюда следует, что при проведении газового каротажа на скважинах, где может присутствовать водород, применять газо­ анализатор с катарометром без колонок нельзя. Известно немало случаев, когда появление в буровом растворе значительных ко­ личеств водорода ошибочно расценивалось как вскрытие продук­ тивного пласта. При наличии колонок можно надежно очищать анализируемую смесь даже при содержании в ней водорода бо­ лее 10%.

ПЛАМЕННО-ИОНИЗАЦИОННЫЙ ДЕТЕКТОР

Работа пламенно-ионизационного детектора основана на иони­ зации молекул углеводородных газов при их сгорании в водород­ ном пламени горелки детектора. Под влиянием разности потен­ циалов возникает ионизационный ток, в значительном интервале концентраций пропорциональный количеству образовавшихся ионов. Изменение ионизационного тока в процессе анализа в ре­ зультате изменения количества образовавшихся ионов записыва­ ется на самопишущем потенциометре. Диапазон анализируемых концентраций углеводородных газов при использовании газоана­ лизаторов с пламенно-ионизационными детекторами значительно выше, чем на газоанализаторах с термохимическими и термокон­ дуктометрическими детекторами. По своему устройству пламенно­ ионизационный детектор сложнее термохимического детектора и катарометра.

Пламенно-ионизационный детектор не только более чувстви­ телен к углеводородным газам, чем применяемые в настоящее время термохимический и термокондуктометрический детекторы, но, в отличие от последних, он совершенно не чувствителен к во­ дороду, окиси углерода, углекислому газу, сероводороду, азоту и его окислам, аммиаку и другим неуглеводородным газам, часто искажающим результаты анализа углеводородных газов [48]. К по­ ложительным качествам пламенно-ионизационного детектора от­ носится и то, что он в отличие от катарометра не чувствителен

кизменениям температуры анализируемого газа и газа-носителя. Следует, однако, учесть, что пламенно-ионизационный детек­

тор чувствителен к изменениям скорости потока газа-носи­ теля.

Применению пламенно-ионизационного детектора в газовом каротаже до сих пор препятствовала необходимость использовать для его работы малодоступные в полевых условиях баллоны

125


с водородом и азотом. В последние годы эти затруднения были преодолены путем замены азота из баллона воздухом, подава­ емым при помощи насоса, а баллона с водородом — электролизе­ ром, устанавливаемым на газокаротажной или геохимической станции.

СРАВНИТЕЛЬНАЯ ОЦЕНКА ДЕТЕКТОРОВ

На всех газокаротажных станциях Советского Союза и за ру­ бежом для непрерывного суммарного определения углеводород­ ных газов используются газоанализаторы с термохимическими и термокондуктометрическими детекторами. Для непрерывного суммарного определения углеводородных газов газоанализатор с пламенно-ионизационным детектором испытывался нами впер­ вые. Необходимо было поэтому установить диапазон концентра­ ций, определяемых при непрерывном суммарном анализе углево­ дородных газов на пламенно-ионизационном детекторе.

Для определения нижнего предела чувствительности пла­ менно-ионизационного детектора мы в газометре приготовили смесь метана с воздухом (0,04%) и со скоростью 50 мл/мин про­ пускали ее в течение 5 мин через газоанализатор. После этого смесь разбавляли в 2; 4; 8; 16; 32 и 64 раза и каждый раз снова в течение 5 мин пропускали через газоанализатор. Полученные результаты записывались на самопишущем потенциометре. Опыты показали, что концентрации до 0,0005% метана в метано-воздуш­ ной смеси надежно определяются газоанализатором с пламенно­ ионизационным детектором.

Для расширения интервала высоких концентраций углеводо­ родных газов, которые могут непрерывно определяться на пла­ менно-ионизационном детекторе, мы воспользовались возможно­ стью загрубления шкалы самопишущего потенциометра от 1 до 100 и снижения скорости подачи анализируемой смеси к горелке детектора от 50 до 3 мл/мин. Таким путем нам удалось при не­ прерывной подаче анализируемой смеси определять концентра­ ции до 20%. Отсюда следует, что интервал концентраций, анали­ зируемых на пламенно-ионизационном газоанализаторе, очень велик — от менее 0,0005 до более 20 %• Следует отметить, что высокие концентрации не лежат в диапазоне линейных показаний.

После установления диапазона концентраций, определяемых при помощи пламенно-ионизационного детектора, можно было сравнить все три типа детекторов с точки зрения возможности их использования для проведения газового каротажа в различ­ ных геолого-технических условиях.

Свойства термохимического, термокондуктометрического и

пламенно-ионизационного детекторов

приведены

в табл.

31.

В скобках указана чувствительность

детектора к

данному

газу

по сравнению с его чувствительностью к метану.

 

 


Таблица 31

Характеристика детекторов, пригодных для непрерывного суммарного определения углеводородных газов при газовом каротаже

 

 

 

 

 

Интервал

Искажающее влияние

Тип

 

Принцип

Что

 

анализируе­

сопутствующих газов

Марка

 

мых концен-

 

 

 

детектора

действия

анализирует

траций

 

 

 

 

водо­

углекис­

 

 

 

 

 

 

(по CHJ,

азот

 

 

 

 

 

% объем.

род

лый газ

Термохими­

ПГФ,

Теплота

Горючие 5-10-2-5

+

 

 

ческий

гкс-з,

сгора­

газы

и

 

 

(1.3)

(-0,016)

(0,004)

(каталити­ ГСТЛ-3

ния

пары

 

 

 

 

 

ческий)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Термокон­ ДГРП-2,

Тепло­

Углеводо­

0 , 1 -

1 0 0

+

+

+

дуктоме­

Г-26

провод­

родные

 

 

(3,8)

 

 

трический

 

ность

газы

и

 

 

 

 

 

(катаро-

 

 

пары

 

 

 

 

 

метр)

 

 

(неуглево-

 

 

 

 

 

 

 

 

дородные

 

 

 

 

 

 

 

 

газы

и

 

 

 

 

 

 

 

 

пары)

 

 

 

 

 

Пламенно-

ДИП,

Иониза­

Углеводо­

< 5 -1 0 -4 -

 

 

 

иониза­

Г-15

ция

родные

> 2

0

 

 

 

ционный

 

 

газы

и

 

 

 

 

 

 

 

 

пары

 

 

 

 

 

Из табл. 31 видно, что по сравнению с термохимическим пла­

менно-ионизационный детектор

обладает

значительно большим

диапазоном анализируемых концентраций, отсутствием искажаю­ щего влияния водорода и других горючих газов, а также боль­ шей стабильностью в работе.

Необходимо, однако, отметить, что пламенно-ионизационный детектор сложнее термохимического и требует для своей работы непрерывной и равномерной подачи водорода и воздуха. По срав­ нению с катарометром чувствительность пламенно-ионизационного детектора на два порядка выше, кроме того, при его использо­ вании не сказывается влияние водорода, углекислого газа, водя­ ных паров и азота, сильно искажающих результаты анализа уг­ леводородных газов на катарометре.

ГАЗОАНАЛИЗАТОР ВТИ

На приборе ВТИ концентрация каждого компонента, входя­ щего в состав анализируемой смеси, определяется по уменьше­ нию объема смеси после ее пропускания через соответствующий реагент. Для определения концентраций углеводородных газов их сжигают в колонке с раскаленной окисью меди, и объем образо­ вавшегося углекислого газа определяют по уменьшению объема

127


анализируемой смеси после ее пропускания через пипетку со ще­ лочью. Следует учесть, что объем углекислого газа, образовав­ шегося при сжигании углеводородных газов, зависит от количе­ ства атомов углерода в молекуле сожженного газа. Так, один объем бутана дает при горении 4 объема углекислого газа.

При геохимических исследованиях прибор ВТИ ранее широко

применялся для

определения

суммарного

содержания

углеводо­

 

 

 

родных газов. После появле­

 

 

 

ния

газоанализаторов для не­

 

 

 

прерывного

суммарного опре­

 

 

 

деления

концентраций углево­

 

 

 

дородных газов и

различных

 

 

 

хроматографических

приборов

 

 

 

для

их компонентного анализа

 

 

 

прибор

ВТИ

для

массовых

 

 

 

анализов

углеводородных

га­

 

 

 

зов свое значение утратил.

 

 

 

В настоящее время газо­

 

 

 

анализатор

ВТИ

применяется

 

 

 

для определения концентраций

 

 

 

эталонных газов, используе­

 

 

 

мых для составления калибро­

 

 

 

вочных

смесей.

Кроме

того,

 

 

 

прибор ВТИ часто использу­

 

 

 

ется для определения углекис­

 

 

 

лого газа, окиси углерода, кис­

 

 

 

лорода, водорода и других га­

 

 

 

зов при проверке состава ка­

 

 

 

либровочных смесей. Он также

 

 

 

используется

для

суммарного

 

 

 

анализа инертных газов, серо­

 

 

 

водорода и др. при отсутствии

 

 

 

откалиброванного

хроматогра­

Рис. 50. Прибор ВТИ (М).

 

фа для их анализа.

 

 

/ — бюретка; 2 — поглотительные пипетки;

3

 

В отличие

от

большинства

уравнительная склянка;

4 — сжигательная

ко­

хроматографических

приборов

лонка

 

 

 

 

прибор ВТИ в калибровке не

Для анализа

 

 

нуждается.

 

 

прибор

ВТИ

малых количеств газа применяется

(М) [43].

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Схема прибора показана на рис. 50.

 

 

 

 

 

 

 

На этом приборе объем бюретки и пипеток в 5 раз меньше,

чем на приборе ВТИ, и объем

анализируемого

газа

определяется

с точностью ± 0,02 мл.