Файл: Фиошин М.Я. Успехи в области электросинтеза неорганических соединений.pdf

ВУЗ: Не указан

Категория: Не указан

Дисциплина: Не указана

Добавлен: 02.07.2024

Просмотров: 212

Скачиваний: 0

ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.

Электрохимическая регенерация цинка в виде губки, выделяющейся на катоде, возможна совместно с регене­ рацией брома, образующегося на аноде [558]. Данный способ представляет интерес в производстве циклоалка­ нов из дибромалканов, например циклопропана из 1,3-ди- бромпропана:

.СН„

При электролизе бромсодержащего раствора, обра­ зовавшегося после реакции циклизации, в ванне с диаф­ рагмой на платиновом аноде выделяется бром с выходом по току 85—95%, а на титановом катоде — цинк с выхо­ дом по току 85—95%.

Замыкание производственного цикла вполне возмож­ но и при электрохимической регенерации хлорида двух­ валентного хрома, используемого в процессах селектив­

ного восстановления

ацбтилена 1559]:

гС12 + 2НС1 +

Н С = СН ----- »- 2СгСІ3 + Н2С = С Н Я (Ѵ ,38)

Электрохимическая регенерация хлорида двухвалент­ ного хрома происходит в результате восстановления на катоде трехвалентного хрома в электролизере с диафраг­ мой при одновременном выделении на графитовом аноде хлора. При катодной плотности тока 800—1000 А/м2 и температуре раствора 20—25 °С выход СгС12 на графито­ вом катоде составляет около 90% [560].

Хлорид двухвалентного хрома аналогичным путем можно регенерировать из хлорида трехвалентного хро­ ма, образующегося в процессе восстановления дихлорхолестерина в хлорэстрол [537].

Глава VI

ЭКОНОМИЧЕСКАЯ ЭФФЕКТИВНОСТЬ ПРОЦЕССОВ ЭЛЕКТРОСИНТЕЗА НЕОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ

Одной из основных тенденций развития существую­ щих промышленных методов электросинтеза неоргани­ ческих соединений является интенсификация процессов электролиза путем повышения плотности тока. При про­ чих неизменных технологических и конструктивных па­ раметрах процесса повышение электродных плотностей тока сопровождается увеличением напряжения на элек­ тролизере и, следовательно, повышением расхода элек­ троэнергии. С повышением плотности тока доля затрат на электроэнергию в себестоимости продуктов электро­ синтеза возрастает в тех или иных пределах, определяе­ мых ценами на электроэнергию. Однако повышение Электродной плотности тока сопровождается пропор­ циональным увеличением количества продукта, синте­ зируемого на единице поверхности электрода (если вы­ ход по току не уменьшается). Повышение производитель­ ности электролизера приводит к снижению капитальных затрат.

Таким образом, целесообразность интенсификации про­ цесса электросинтеза за счет повышения электродных плотностей тока можно оценивать как конечный экономи­ ческий эффект, достигаемый в результате конкуренции двух противоположно действующих факторов — повы­ шения расходов на электроэнергию и' снижения капи­ тальных затрат. Опубликовано сравнительно мало све­ дений, касающихся оценки экономической эффективности промышленных процессов электросинтеза. Наиболее под­ робно этот войрос рассмотрен в обзорной статье Лежендг ра [189], посвященной электрохимическому синтезу пер­ хлората натрия. В этой статье плотность тока на аноде I принята за независимую переменную. Другие параметры

13*

187


процесса, необходимые для оценки экономичной плот­ ности тока*: материал анодов— платина или двуокись свинца, электроосажденная на графитовую основу; срок службы анода из двуокиси свинца 4 и 12 мес; конечная концентрация исходного хлората натрия 5 и 80 г/л.

Выходы перхлората натрия по току приняты следую­ щими (в %):

Концентрация

На платиновом аноде

На аноде из РЬ02

ИаСЮз. г/л

 

 

5

90

85

80

95

90

Расход электроэнергии на электролиз и ее стоимость, капиталовложения, издержки в результате износа ано­ дов и другие расходы выражаются как функции незави­ симой переменной /. Расход электроэнергии W (в кВт-ч) на 1 т перхлората легко подсчитать из стехиометрического уравнения

NaC103 + Н20 — ----->- NaC104 + 2Н+

для напряжения U и выхода по току А (в %). Величина W может быть найдена с помощью следующего выра­ жения:

4,91/ • ІО2 w А

По дрнным Лежендра [189], dU/dl — 0,05, и для оп­ ределения зависимости напряжения от плотности тока выведено выражение:

(/ = 4 + 0,2 + 0,05/

где (4 + 0,2) — сумма напряжения на электролизере и падения на­ пряжения в контактах, В.

Подставив это значение 0 в уравнение расхода элек­ троэнергии W, получим формулу расчета этой величины при любой плотности тока /:

(20,58 + 0,245/) ІО2

W ~

А

Если стоимость 1 кВт-ч электроэнергии обозначить S, то стоимость электроэнергии С, затраченной на 1 т пер-

• * В цитируемой работе цены выражены в новых франках. Пересчет в рубли произведен на основании бюллетеня курсов ино­ странных валют.

188


хлората натрия, можно

определить

из уравнения:

(20,58 +

0,245/) !02S

с = Ws=

-2—2

-------

В табл. 7 приведены результаты расчета расходов на электроэнергию, затрачиваемую на производство 1 т перхлорату, в зависимости от материала анода, выхода по току, конечной концентрации хлората натрия и анод­ ной плотности тока /.

Т а б л и ц а 7. Формулы расчета стоимости электроэнергии

С,

 

расходуемой

на 1

т перхлората натрия

 

 

Параметры процесса

 

Стоимость 1 кВт-ч электроэнергии,

руб.

 

0,0024

1

0,0065

 

 

 

 

 

 

Конечная концентрация

 

5

80

I

5

80

NaCIC>3 ,

г / л .........................

 

С =

Платиновые аноды

 

С = 5,5 +

С = 5 ,2 +

15 + С = 14,14-

Выход по току, А,

% •

+

0,065 / + 0,062/ + 0,045/ + 0,042/

.

90

95

90

95

Аноды из РЬОг, электро-

 

С = 5,5 +

С = 15,8+ С = 15 +

осажденной на графит

С = 5,8 +

Выход по току А,

% .

+

0,069/ + 0,065/ + 0,047/ +

0,045/

.

85

90

85

90

Для

оценки

зависимости размеров

капиталовложе­

ний от плотности тока необходимо учитывать стоимость анодов, расходы на эксплуатацию и сооружение электро­ лизеров для получения анодов из РЮ 2 и стоимость элек­

тролизеров для синтеза

перхлората.

В работе [189] толщина платиновых анодов принята

0,15 мм.

 

Если прибавить те части анода, на которых процесс

не происходит, то масса 1

дм'2 такого анода составит 20 г.

При стоимости 1 г платины 2,77 руб. (17 франков) и амортизации анода 8% ежегодный расход на аноды со­ ставит:

20 0,08-2,77 = 4,43 руб.

По данным, приведенным в цитируемой работе, рас­ ход платины на производство 1 т NaClOi, в зависимости от плотности тока / и выхода по току А, составляет

189


501AI. Следовательно, стоимость платинового анода К, отнесенная к 1 т конечного продукта, может быть опре­ делена как

 

50-4,43

221,5

К ~

АІ

— AI

На анодах из двуокиси свинца, электроосажденной на графитовую основу, расходы на производство 1 т пер­ хлората натрия составляют 2,6ІАІ руб. в расчете на 1 т NaC104 расходы на сооружение и эксплуатацию электро­ лизеров для изготовления анодов из РЬ02 приняты [189] 5 франков (0,81 руб.), стоимость электролизеров на на­ грузку 5 кА принята там же 1800 франков (293 руб.). Если амортизационные отчисления составляют 8%, то, приняв во внимание, что электролизер указанного типа ежегодно вырабатывает 6,7 АІ т перхлората, ежегодные

расходы Р на 1 т перхлората

натрия можно выразить

формулой:

 

293-0,08

3,5

Р ~ 6,7AI

— AI

На основании приведенных здесь данных удельные капиталовложения (на 1 т NaClOJ можно определить сле­ дующим образом:

Статьи капиталовложении

Платиновые аноды

Аноды из РЬОг

 

 

 

на графитовой

Стоимость а н о д о в

 

основе

221,5/АІ

2,6 /АІ

Сооружение установки для по­

 

0,81

лучения

анодов ....................

0

Стоимость

электролизеров . .

3,5/АІ

3,5/АІ

И т о г о ...............................

225/АІ

0,81+6,1 /Л/

Лежендр [189] считает, что износ платиновых анодов прямо пропорционален плотности тока и обратно про­ порционален конечной концентрации хлората натрия с, а издержки R, связанные с износом платиновых анодов и отнесенные к 1 т NaC104, можно выразить следующим уравнением (нами пересчитано в рубли):

ß = 2,77 + 0,02/ +

190


В случае использования анодов из двуокиси свинца, электроосажденной на графитовую основу, издержки R' зависят от срока службы анодов т (в мес.) и для 1 т NaC104 могут быть подсчитаны по уравнению (в рублях):

Отсюда издержки R и R', связанные с износом анодов, в зависимости от конечной концентрации хлората с и срока службы т, можно вычислить по следующим фор­ мулам:

 

П л а т и н о в ы е а н о д ы

 

Ан о д ы

из РЪОо на графптовоіі основе

с, г/л

. .

 

5

80

т,

мес . .

4

12

R . .

. .

17,77+0,02 / 3,71+0,02 / R ' . . . .

0 ,3 7 /

0 ,1 2 /

В

работе

Лежендра

[189]

принимаются

во внимание

следующие статьи расхода, связанные с обработкой рас­ творов:

отделение хромата натрия, содержащегося в исход­ ном хлорате; эта операция необходима в случае приме­ нения анодов из двуокиси свинца. Затраты на очистку от хромата составляют 0,25 руб./т NaC104;

при обеднении

исходного раствора до содержания

5 г/л • NaC103 его

нецелесообразно утилизировать при

выделении перхлората; поэтому исходный хлорат, остав­ шийся после электролиза, можно разложить путем об­ работки бисульфитом натрия. При проведении этой опе­ рации расходы на реактивы составляют 1,3 руб./т NaC104.

Таким образом, расходы, связанные с обработкой раствора, могут быть представлены в следующем виде:

Показатели

Платиновые аноды

Аноды из РЬСЬ на

 

 

 

графитовой основе

Конечная концентрация

 

 

 

 

NaC103, г / л ....................

5

80

5

80

Стоимость обработки рас-

1,3

0

 

 

твора, руб./т ЫаСІСЦ .

1,55

0,25

 

 

 

(0,25+1,3)

 

Расходы, связанные с упариванием растворов, опре­ деляют следующим путем. Если'выводимый из электроли­ зера раствор содержит 80 г/л N a tl0 3 и 1000 г/л ЫаСЮ4, то для получения 1 т перхлората натрия необходимо

191