Файл: Фиошин М.Я. Успехи в области электросинтеза неорганических соединений.pdf
ВУЗ: Не указан
Категория: Не указан
Дисциплина: Не указана
Добавлен: 02.07.2024
Просмотров: 212
Скачиваний: 0
Электрохимическая регенерация цинка в виде губки, выделяющейся на катоде, возможна совместно с регене рацией брома, образующегося на аноде [558]. Данный способ представляет интерес в производстве циклоалка нов из дибромалканов, например циклопропана из 1,3-ди- бромпропана:
.СН„
При электролизе бромсодержащего раствора, обра зовавшегося после реакции циклизации, в ванне с диаф рагмой на платиновом аноде выделяется бром с выходом по току 85—95%, а на титановом катоде — цинк с выхо дом по току 85—95%.
Замыкание производственного цикла вполне возмож но и при электрохимической регенерации хлорида двух валентного хрома, используемого в процессах селектив
ного восстановления |
ацбтилена 1559]: |
2СгС12 + 2НС1 + |
Н С = СН ----- »- 2СгСІ3 + Н2С = С Н Я (Ѵ ,38) |
Электрохимическая регенерация хлорида двухвалент ного хрома происходит в результате восстановления на катоде трехвалентного хрома в электролизере с диафраг мой при одновременном выделении на графитовом аноде хлора. При катодной плотности тока 800—1000 А/м2 и температуре раствора 20—25 °С выход СгС12 на графито вом катоде составляет около 90% [560].
Хлорид двухвалентного хрома аналогичным путем можно регенерировать из хлорида трехвалентного хро ма, образующегося в процессе восстановления дихлорхолестерина в хлорэстрол [537].
Глава VI
ЭКОНОМИЧЕСКАЯ ЭФФЕКТИВНОСТЬ ПРОЦЕССОВ ЭЛЕКТРОСИНТЕЗА НЕОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ
Одной из основных тенденций развития существую щих промышленных методов электросинтеза неоргани ческих соединений является интенсификация процессов электролиза путем повышения плотности тока. При про чих неизменных технологических и конструктивных па раметрах процесса повышение электродных плотностей тока сопровождается увеличением напряжения на элек тролизере и, следовательно, повышением расхода элек троэнергии. С повышением плотности тока доля затрат на электроэнергию в себестоимости продуктов электро синтеза возрастает в тех или иных пределах, определяе мых ценами на электроэнергию. Однако повышение Электродной плотности тока сопровождается пропор циональным увеличением количества продукта, синте зируемого на единице поверхности электрода (если вы ход по току не уменьшается). Повышение производитель ности электролизера приводит к снижению капитальных затрат.
Таким образом, целесообразность интенсификации про цесса электросинтеза за счет повышения электродных плотностей тока можно оценивать как конечный экономи ческий эффект, достигаемый в результате конкуренции двух противоположно действующих факторов — повы шения расходов на электроэнергию и' снижения капи тальных затрат. Опубликовано сравнительно мало све дений, касающихся оценки экономической эффективности промышленных процессов электросинтеза. Наиболее под робно этот войрос рассмотрен в обзорной статье Лежендг ра [189], посвященной электрохимическому синтезу пер хлората натрия. В этой статье плотность тока на аноде I принята за независимую переменную. Другие параметры
13* |
187 |
процесса, необходимые для оценки экономичной плот ности тока*: материал анодов— платина или двуокись свинца, электроосажденная на графитовую основу; срок службы анода из двуокиси свинца 4 и 12 мес; конечная концентрация исходного хлората натрия 5 и 80 г/л.
Выходы перхлората натрия по току приняты следую щими (в %):
Концентрация |
На платиновом аноде |
На аноде из РЬ02 |
ИаСЮз. г/л |
|
|
5 |
90 |
85 |
80 |
95 |
90 |
Расход электроэнергии на электролиз и ее стоимость, капиталовложения, издержки в результате износа ано дов и другие расходы выражаются как функции незави симой переменной /. Расход электроэнергии W (в кВт-ч) на 1 т перхлората легко подсчитать из стехиометрического уравнения
NaC103 + Н20 — 2е ----->- NaC104 + 2Н+
для напряжения U и выхода по току А (в %). Величина W может быть найдена с помощью следующего выра жения:
4,91/ • ІО2 w А
По дрнным Лежендра [189], dU/dl — 0,05, и для оп ределения зависимости напряжения от плотности тока выведено выражение:
(/ = 4 + 0,2 + 0,05/
где (4 + 0,2) — сумма напряжения на электролизере и падения на пряжения в контактах, В.
Подставив это значение 0 в уравнение расхода элек троэнергии W, получим формулу расчета этой величины при любой плотности тока /:
(20,58 + 0,245/) ІО2
W ~ |
А |
Если стоимость 1 кВт-ч электроэнергии обозначить S, то стоимость электроэнергии С, затраченной на 1 т пер-
• * В цитируемой работе цены выражены в новых франках. Пересчет в рубли произведен на основании бюллетеня курсов ино странных валют.
188
хлората натрия, можно |
определить |
из уравнения: |
|
„ |
(20,58 + |
0,245/) !02S |
|
с = Ws= |
-2—2 |
— |
------- |
В табл. 7 приведены результаты расчета расходов на электроэнергию, затрачиваемую на производство 1 т перхлорату, в зависимости от материала анода, выхода по току, конечной концентрации хлората натрия и анод ной плотности тока /.
Т а б л и ц а 7. Формулы расчета стоимости электроэнергии |
С, |
|||||||
|
расходуемой |
на 1 |
т перхлората натрия |
|
|
|||
Параметры процесса |
|
Стоимость 1 кВт-ч электроэнергии, |
руб. |
|||||
|
0,0024 |
1 |
0,0065 |
|
||||
|
|
|
|
|
||||
Конечная концентрация |
|
5 |
80 |
I |
5 |
80 |
||
NaCIC>3 , |
г / л ......................... |
|
С = |
|||||
Платиновые аноды |
|
С = 5,5 + |
С = 5 ,2 + |
15 + С = 14,14- |
||||
Выход по току, А, |
% • |
+ |
0,065 / + 0,062/ + 0,045/ + 0,042/ |
|||||
. |
90 |
95 |
90 |
95 |
||||
Аноды из РЬОг, электро- |
|
С = 5,5 + |
С = 15,8+ С = 15 + |
|||||
осажденной на графит |
С = 5,8 + |
|||||||
Выход по току А, |
% . |
+ |
0,069/ + 0,065/ + 0,047/ + |
0,045/ |
||||
. |
85 |
90 |
85 |
90 |
||||
Для |
оценки |
зависимости размеров |
капиталовложе |
ний от плотности тока необходимо учитывать стоимость анодов, расходы на эксплуатацию и сооружение электро лизеров для получения анодов из РЮ 2 и стоимость элек
тролизеров для синтеза |
перхлората. |
В работе [189] толщина платиновых анодов принята |
|
0,15 мм. |
|
Если прибавить те части анода, на которых процесс |
|
не происходит, то масса 1 |
дм'2 такого анода составит 20 г. |
При стоимости 1 г платины 2,77 руб. (17 франков) и амортизации анода 8% ежегодный расход на аноды со ставит:
20 0,08-2,77 = 4,43 руб.
По данным, приведенным в цитируемой работе, рас ход платины на производство 1 т NaClOi, в зависимости от плотности тока / и выхода по току А, составляет
189
501AI. Следовательно, стоимость платинового анода К, отнесенная к 1 т конечного продукта, может быть опре делена как
|
50-4,43 |
221,5 |
К ~ |
АІ |
— AI |
На анодах из двуокиси свинца, электроосажденной на графитовую основу, расходы на производство 1 т пер хлората натрия составляют 2,6ІАІ руб. в расчете на 1 т NaC104 расходы на сооружение и эксплуатацию электро лизеров для изготовления анодов из РЬ02 приняты [189] 5 франков (0,81 руб.), стоимость электролизеров на на грузку 5 кА принята там же 1800 франков (293 руб.). Если амортизационные отчисления составляют 8%, то, приняв во внимание, что электролизер указанного типа ежегодно вырабатывает 6,7 АІ т перхлората, ежегодные
расходы Р на 1 т перхлората |
натрия можно выразить |
формулой: |
|
293-0,08 |
3,5 |
Р ~ 6,7AI |
— AI |
На основании приведенных здесь данных удельные капиталовложения (на 1 т NaClOJ можно определить сле дующим образом:
Статьи капиталовложении |
Платиновые аноды |
Аноды из РЬОг |
|
|
|
|
на графитовой |
Стоимость а н о д о в |
|
основе |
|
221,5/АІ |
2,6 /АІ |
||
Сооружение установки для по |
|
0,81 |
|
лучения |
анодов .................... |
0 |
|
Стоимость |
электролизеров . . |
3,5/АІ |
3,5/АІ |
И т о г о ............................... |
225/АІ |
0,81+6,1 /Л/ |
Лежендр [189] считает, что износ платиновых анодов прямо пропорционален плотности тока и обратно про порционален конечной концентрации хлората натрия с, а издержки R, связанные с износом платиновых анодов и отнесенные к 1 т NaC104, можно выразить следующим уравнением (нами пересчитано в рубли):
ß = 2,77 + 0,02/ +
190
В случае использования анодов из двуокиси свинца, электроосажденной на графитовую основу, издержки R' зависят от срока службы анодов т (в мес.) и для 1 т NaC104 могут быть подсчитаны по уравнению (в рублях):
Отсюда издержки R и R', связанные с износом анодов, в зависимости от конечной концентрации хлората с и срока службы т, можно вычислить по следующим фор мулам:
|
П л а т и н о в ы е а н о д ы |
|
Ан о д ы |
из РЪОо на графптовоіі основе |
||||
с, г/л |
. . |
|
5 |
80 |
т, |
мес . . |
4 |
12 |
R . . |
. . |
17,77+0,02 / 3,71+0,02 / R ' . . . . |
0 ,3 7 / |
0 ,1 2 / |
||||
В |
работе |
Лежендра |
[189] |
принимаются |
во внимание |
следующие статьи расхода, связанные с обработкой рас творов:
отделение хромата натрия, содержащегося в исход ном хлорате; эта операция необходима в случае приме нения анодов из двуокиси свинца. Затраты на очистку от хромата составляют 0,25 руб./т NaC104;
при обеднении |
исходного раствора до содержания |
5 г/л • NaC103 его |
нецелесообразно утилизировать при |
выделении перхлората; поэтому исходный хлорат, остав шийся после электролиза, можно разложить путем об работки бисульфитом натрия. При проведении этой опе рации расходы на реактивы составляют 1,3 руб./т NaC104.
Таким образом, расходы, связанные с обработкой раствора, могут быть представлены в следующем виде:
Показатели |
Платиновые аноды |
Аноды из РЬСЬ на |
||
|
|
|
графитовой основе |
|
Конечная концентрация |
|
|
|
|
NaC103, г / л .................... |
5 |
80 |
5 |
80 |
Стоимость обработки рас- |
1,3 |
0 |
|
|
твора, руб./т ЫаСІСЦ . |
1,55 |
0,25 |
||
|
|
|
(0,25+1,3) |
|
Расходы, связанные с упариванием растворов, опре деляют следующим путем. Если'выводимый из электроли зера раствор содержит 80 г/л N a tl0 3 и 1000 г/л ЫаСЮ4, то для получения 1 т перхлората натрия необходимо
191