Файл: Сушкова Н.Д. Бумажные мешки. Производство, свойства и применение мешочной бумаги и мешков.pdf
ВУЗ: Не указан
Категория: Не указан
Дисциплина: Не указана
Добавлен: 02.07.2024
Просмотров: 96
Скачиваний: 0
В процессе созревания начинается поликонденсация смолы с образованием эфирных и метиленовых связей, частицы смолы
укрупняются до 100—200 А, вязкость |
раствора |
повышается. |
|||||
c n h 2 |
А -NHCHoOH |
I |
А Чя” |
||||
|
+ ХСН20 ----: |
Л |
или НОС |
N |
N |
СОН |
|
|
|
|
і \ |
I |
II |
/ Т |
|
H2NC^^p-NH2 HOCH 2W -C^CN HCb^O H |
|
|
|
|
|||
N |
|
N |
|
|
|
|
|
меламин |
Формальдегид |
Триметилол- |
Гексаметилолмеламин |
||||
|
|
меламин |
|
|
|
|
|
/С\ |
|
Л |
С |
1 |
|
С |
|
N |
N |
і|і |
у к |
||||
-іI |
,C-NH-CHjrO-CH2HN-C С - |
_ С |
с - ^ - с н г |
^ - с |
|
с - |
Y Y
Эфирные связи
N НОСН2 N
метиленовые связи
Поликонденсация ускоряется с понижением pH среды и повы шением температуры.
Перед употреблением раствор смолы разбавляют водой при мерно в 2 раза во избежание образования геля.
При получении меламино-формальдегидных смол высокой эф фективности, содержащих до 8 молей формальдегида на 1 моль меламина, можно добавлять формальдегид даже в процессе со зревания смолы [118]. Растворы такой смолы (например, марки «Мадурит») отличаются малым временем созревания (в пределах, 1 ч) и высокой устойчивостью при хранении. Они менее чувстви тельны к электролитам, особенно сульфатам, и при меньшем рас ходе придают бумаге влагопрочность более 30%, образуя между
частицами смолы |
сложные эфирные связи. |
К недостаткам |
меламино-формальдегидной смолы относятся |
плохая растворимость, высокая стоимость и выделение формаль дегида в процессе поликонденсации.
При изготовлении мешочной бумаги раствор меламино-фор мальдегидной смолы, например марки 76, вводят в размолотую массу после канифольного клея, который затем осаждается гли ноземом или квасцами при pH 5,5—6,0. Расход смолы в количе стве 1,5—3% к абс. сухому волокну обеспечивает получение вла гопрочности бумаги на уровне 30—35%. Дальнейшее увеличение расхода смолы практически нецелесообразно.
Удержание меламино-формальдегидной смолы колеблется в пределах 65—85%. Обладая положительным зарядом, мелами но-формальдегидная смола хорошо адсорбируется волокном и без применения сернокислого глинозема. Крупные частицы смолы рас пределяются более или менее равномерно на поверхности воло кон, не проникая дальше люмена. Некоторые исследователи
7* |
99 |
полагают, что между меламино-формальдегидной смолой и целлю лозой или гемицеллюлозами образуются химические связи через группы СООН [І15, 118].
Меламино-формальдегидная смола повышает гидрофобность, жесткость и прочность бумаги, за исключением сопротивлений раз диранию и излому. Максимальная влагопрочность развивается со временем (через 2—3 недели) в зависимости от температуры сушки и условий хранения бумаги.
Меламино-формальдегидная смола имеет по сравнению с мо чевино-формальдегидными более разветвленную структуру, пере ходящую при отверждении в трехмерную с большим количеством поперечных связей. Поэтому она придает бумаге более высокую влагопрочность и повышенную химическую устойчивость по срав нению с мочевино-формальдегидными смолами.
Латексы. Латексы — водные дисперсии сферических частиц синтетического каучука, окруженных мицеллами эмульгатора, сни жающего поверхностное натяжение системы. Кроме того, латексы содержат небольшое количество водорастворимых инициаторов
процесса полимеризации, регуляторов |
длины цепей полимера и |
pH среды. Сухое вещество в латексе |
составляет 25—60%• |
Основные звенья наиболее распространенных латексов схемати чески изображены ниже [119, с. 472; 120, с. 107]. Бутадиенстирольные (или дивинилстирольные) латексы СКС-50 и СКС-65 содержат в полимере соответственно 50 и 65% стирола. Нитрильный латекс СКН-30 состоит из 30% нитрила акриловой кислоты (—СНг—СН—).
С es N
и дивинила (—СНг—СН = СН—СНг—). В процессе полимери зации молекулы мономеров преимущественно связываются в по ложении 1,4, и лишь небольшое количество звеньев образуют раз ветвленные цепи в положении 1,2 или 3,4:
£,АС-50:-[с н г С Н = С Н -С Н г СНг С Н -С Н 2 -С Н -С Н -С Н ^ -
о
о
СКН-30: - £ c H j- C H ~ = C H - С Н ^ С Н ^ С Н — CH r C H = C H - C H j] -
C$N
по/шхлоропрен
(М-Ч
100
Ниже приведена характеристика отечественных каучуковых латексов, используемых в целлюлозно-бумажной промышленности:
|
|
|
|
Марки латексов |
|
|
|
|
СКС-65ГП |
СКН-40ИХ |
Л-4 |
Содержание |
сухого вещества, |
>47 |
32 |
48-50 |
|
% ............................... |
... |
■ • |
|||
Поверхностное натяжение, |
|
|
|
|
|
дин!см .................................. |
|
|
<40 |
34-47 |
<40 |
Вязкость по ВЗ-4, с ............... |
|
11-16 |
11-12 |
>13 |
|
pH ........................................................ |
(NH3), г/л |
. |
< П |
< 8 |
10-11 |
Щелочность |
— |
|
0,6 |
||
Содержание свободного моно |
0,1 |
0 ,3 -0 ,5 |
|
||
мера, °/о |
.............................. |
|
|
||
Плотность, г/см3 ....................... |
|
1,01 |
1,0 |
— |
|
Эмульгатор |
с.............................. |
|
Некаль |
Некаль |
СТЭК |
Жесткость, г |
|
5000-7000 |
— |
— |
|
Предел прочности при растя |
_ |
|
140-150 |
||
жении пленки, кгс/см2 . . . |
— |
||||
Относительное удлинение, |
% |
— |
800-1000 |
Латекс СКС-65ГП |
употребляется преимущественно в качестве |
|
связующего |
вещества |
при меловании бумаги, а латекс СКН- |
40ИХ— для |
повышения влагопрочности картона. |
Как правило, частицы полимера несут отрицательный заряд и почти всегда латексы получают с применением анионных эмуль гаторов. Положительным зарядом глобул обладают карбоксилат ные латексы, в составе сополимеров которых имеется метакрило вая кислота.
Типичными анионными эмульгаторами являются мыла или соли сульфокислот (некали), соли синтетических жирных кислот (СЖК, царафинат аммония), мыла смоляных кислот (калиевое мыло диспропорционированной канифоли, или дрезинат калия). К катио ноактивным эмульгаторам относятся соли аминов или аммонийные комплексы типа (NH4)C1.
Размеры частиц каучука колеблются в пределах 500—5000 А с различным распределением в зависимости от химического со става полимера и эмульгатора, а также от условий получения ла текса [119, с. 466]. Степень насыщения поверхности частиц каучука эмульгатором в большинстве случаев не превышает 50%.
Различают гомокоагуляцию, гетерокоагуляцию (или гетероадагуляцию) латексов. При гомокоагуляции частицы латекса соеди
няются между собой, при гетерокоагуляции |
каучук осаждается на |
волокне. |
среде (pH 4,5—5,5) |
В процессе коагуляции латексов в кислой |
|
эмульгаторы ведут себя по-разному: некаль |
растворяется и ухо |
дит со сточной водой, а смоляные и жирные кислоты остаются в частицах каучука, причем канифоль повышает, а парафинат ам мония или калия понижает физико-механические свойства кау чука. Латексы с катионоактивным эмульгатором имеют pH ниже 7. В щелочной среде катионоактивные эмульгаторы разрушаются и латексы коагулируют, но значительно медленнее анионоактивных.
101
Существует несколько способов применения латексов для по вышения влагопрочности и гидрофобное™ волокнистых материа лов, отличающихся видами использованных полимеров и добавок к ним, а также порядком введения химикатов в массу [6, с. 477—
480; 115, С.108— 114].
Катионоактивные латексы вводят в массу непосредственно пе ред выпуском на бумагоделательную машину. Однако вследствие вероятной неполноты осаждения на волокнах латексов этого типа возможно забивание сетки и сукон частицами научука. Поэтому катионоактивные латексы, как неустойчивые, применяются редко,
|
|
а масса после их введения дополни |
|||||
|
|
тельно подкисляется. |
|
|
|||
|
|
При выработке мешочной бумаги ла |
|||||
|
|
тексы с эмульгатором анионного типа |
|||||
|
|
разбавляют |
водой |
до |
концентрации |
||
|
|
100—200 г/л |
и |
вводят |
в размолотую |
||
|
|
сульфатную целлюлозу после канифоль |
|||||
|
|
ного клея в машинный бассейн при pH |
|||||
|
|
массы около 8. Осаждают латекс на во |
|||||
|
|
локне сернокислым глиноземом или ква |
|||||
|
|
сцами при pH 4,5—5. |
|
|
|||
|
|
С целью повышения прочности кау |
|||||
|
|
чука в качестве вулканизаторов приме |
|||||
|
|
няют окиси |
металлов |
(цинка, магния), |
|||
|
|
образующие с каучуком эфирные связи |
|||||
|
|
типа —С—О—С—. |
|
вулканизирую |
|||
Рис. 30. Влияние латексов |
Перед употреблением |
||||||
на способность массы удер |
щие вещества смешиваются с дисперга |
||||||
живать воду: |
тором, стабилизатором и размалываются |
||||||
I — без добавок; 2 — с канифоль |
|||||||
влажным способом в шаровой мельнице |
|||||||
ным клеем; |
3 — 10% Л-4; 4 — |
||||||
10% |
СКС-30 |
24—48 ч при содержании сухого веще |
|||||
|
|
ства около 50% |
[121]. |
Состав вулкани |
зирующей добавки для хлоропренового латекса следующий (части по массе):
Вулканизатор |
(окись цинка) ............................................. |
100 |
Антиоксидант |
(неозон D — І\Г-фенилф-нафтиламин). . |
40 |
Диспергатор |
(лейканол — 10°/о-ный раствор Na-нафта- |
30 |
линсульфоната) ................................................................. |
||
Стабилизатор |
(казеинат аммония— 10%-ныйраствор) |
30 |
Вода ............................................................................................ |
80 |
Вулканизаторы и антиоксиданты вводят либо в смеси с латек сом, либо в массу до латекса из расчета 5—10% к сухому остатку латекса. Совместная коагуляция канифольного клея и латекса Способствует более полному осаждению и удержанию проклеиваю щих веществ. Удержание каучука в бумаге достигает 50—80% и с повышением расхода латекса понижается.
Латексы синтетического каучука улучшают водоотдачу массы, особенно при низкой степени помола (рис. 30) и уменьшаютудель-
102
ную внешнюю поверхность целлюлозы (рис. 31), определенную ме тодом серебрения по Дж. А. Кларку. Чем выше содержание диви нила (бутадиена) в латексах типа СКС и СКН, тем заметнее
Рис. 31. Изменение удельной внешней поверхности волокна в зависимости от вида и количества введенного латекса:
1 — СКС-65ГП; 2 — СКН-30; 3 — Л-4; 4 — СКС; 5 — СКН
уменьшается удельная внешняя поверхность волокна [122]. С по
вышением |
расхода |
летекса |
возрастают межволоконные силы связи, |
|||||||
снижается |
влагоемкость |
и |
повышается гидрофобность бумаги |
|||||||
(рис. 32). |
|
|
|
|
|
|
||||
Максимальные изменения проис |
|
|
||||||||
ходят при употреблении хлоропре |
|
|
||||||||
нового |
латекса, |
минимальное — от |
|
|
||||||
дивинилстирольных. |
Нитрильные |
|
|
|||||||
латексы |
|
занимают |
промежуточное |
|
|
|||||
положение. |
небольшого |
количе |
|
|
||||||
Применение |
|
|
||||||||
ства |
|
меламино-формальдегидной |
|
|
||||||
смолы вместе с латексами усили |
|
|
||||||||
вает |
их |
эффективность. |
|
|
|
|
||||
Латексы, введенные в массу, по |
|
|
||||||||
вышают |
прочность |
и эластичность |
|
|
||||||
бумаги в сухом и влажном состоя |
Рис. 32. Влияние латекса на силы |
|||||||||
нии |
[122, |
123]. В большинстве слу |
||||||||
чаев разрывное |
усилие, |
удлинение |
связи |
и влагоемкость бумаги: |
||||||
1 — Л-4; |
2 — СКН-30; 3 — СКС-65ГП; 4 — |
|||||||||
и |
сопротивление |
продавливанию |
||||||||
меламино-формальдегидная смола |
||||||||||
увеличиваются, |
а |
сопротивление |
|
|
раздиранию снижается. На сопротивление излому очень сильно влияет химический состав латекса. При использовании хлоропре нового латекса Л-4 число двойных перегибов увеличивается, при введении латексов с высоким содержанием стирола снижается
(рис. 33, 34).
Воздухопроницаемость бумаги увеличивается с ростом размера частиц латекса. По данным Бобалек и Мендозы [124], повышение
103