Файл: Сушкова Н.Д. Бумажные мешки. Производство, свойства и применение мешочной бумаги и мешков.pdf

ВУЗ: Не указан

Категория: Не указан

Дисциплина: Не указана

Добавлен: 02.07.2024

Просмотров: 96

Скачиваний: 0

ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.

В процессе созревания начинается поликонденсация смолы с образованием эфирных и метиленовых связей, частицы смолы

укрупняются до 100—200 А, вязкость

раствора

повышается.

c n h 2

А -NHCHoOH

I

А Чя”

 

+ ХСН20 ----:

Л

или НОС

N

N

СОН

 

 

 

і \

I

II

/ Т

H2NC^^p-NH2 HOCH 2W -C^CN HCb^O H

 

 

 

 

N

 

N

 

 

 

 

 

меламин

Формальдегид

Триметилол-

Гексаметилолмеламин

 

 

меламин

 

 

 

 

 

/С\

 

Л

С

1

 

С

 

N

N

і|і

у к

I

,C-NH-CHjrO-CH2HN-C С -

_ С

с - ^ - с н г

^ - с

 

с -

Y Y

Эфирные связи

N НОСН2 N

метиленовые связи

Поликонденсация ускоряется с понижением pH среды и повы­ шением температуры.

Перед употреблением раствор смолы разбавляют водой при­ мерно в 2 раза во избежание образования геля.

При получении меламино-формальдегидных смол высокой эф­ фективности, содержащих до 8 молей формальдегида на 1 моль меламина, можно добавлять формальдегид даже в процессе со­ зревания смолы [118]. Растворы такой смолы (например, марки «Мадурит») отличаются малым временем созревания (в пределах, 1 ч) и высокой устойчивостью при хранении. Они менее чувстви­ тельны к электролитам, особенно сульфатам, и при меньшем рас­ ходе придают бумаге влагопрочность более 30%, образуя между

частицами смолы

сложные эфирные связи.

К недостаткам

меламино-формальдегидной смолы относятся

плохая растворимость, высокая стоимость и выделение формаль­ дегида в процессе поликонденсации.

При изготовлении мешочной бумаги раствор меламино-фор­ мальдегидной смолы, например марки 76, вводят в размолотую массу после канифольного клея, который затем осаждается гли­ ноземом или квасцами при pH 5,5—6,0. Расход смолы в количе­ стве 1,5—3% к абс. сухому волокну обеспечивает получение вла­ гопрочности бумаги на уровне 30—35%. Дальнейшее увеличение расхода смолы практически нецелесообразно.

Удержание меламино-формальдегидной смолы колеблется в пределах 65—85%. Обладая положительным зарядом, мелами­ но-формальдегидная смола хорошо адсорбируется волокном и без применения сернокислого глинозема. Крупные частицы смолы рас­ пределяются более или менее равномерно на поверхности воло­ кон, не проникая дальше люмена. Некоторые исследователи

7*

99



полагают, что между меламино-формальдегидной смолой и целлю­ лозой или гемицеллюлозами образуются химические связи через группы СООН [І15, 118].

Меламино-формальдегидная смола повышает гидрофобность, жесткость и прочность бумаги, за исключением сопротивлений раз­ диранию и излому. Максимальная влагопрочность развивается со временем (через 2—3 недели) в зависимости от температуры сушки и условий хранения бумаги.

Меламино-формальдегидная смола имеет по сравнению с мо­ чевино-формальдегидными более разветвленную структуру, пере­ ходящую при отверждении в трехмерную с большим количеством поперечных связей. Поэтому она придает бумаге более высокую влагопрочность и повышенную химическую устойчивость по срав­ нению с мочевино-формальдегидными смолами.

Латексы. Латексы — водные дисперсии сферических частиц синтетического каучука, окруженных мицеллами эмульгатора, сни­ жающего поверхностное натяжение системы. Кроме того, латексы содержат небольшое количество водорастворимых инициаторов

процесса полимеризации, регуляторов

длины цепей полимера и

pH среды. Сухое вещество в латексе

составляет 25—60%•

Основные звенья наиболее распространенных латексов схемати­ чески изображены ниже [119, с. 472; 120, с. 107]. Бутадиенстирольные (или дивинилстирольные) латексы СКС-50 и СКС-65 содержат в полимере соответственно 50 и 65% стирола. Нитрильный латекс СКН-30 состоит из 30% нитрила акриловой кислоты (—СНг—СН—).

С es N

и дивинила (—СНг—СН = СН—СНг—). В процессе полимери­ зации молекулы мономеров преимущественно связываются в по­ ложении 1,4, и лишь небольшое количество звеньев образуют раз­ ветвленные цепи в положении 1,2 или 3,4:

£,АС-50:-[с н г С Н = С Н -С Н г СНг С Н -С Н 2 -С Н -С Н -С Н ^ -

о

о

СКН-30: - £ c H j- C H ~ = C H - С Н ^ С Н ^ С Н — CH r C H = C H - C H j] -

C$N

по/шхлоропрен

(М-Ч

100

Ниже приведена характеристика отечественных каучуковых латексов, используемых в целлюлозно-бумажной промышленности:

 

 

 

 

Марки латексов

 

 

 

 

СКС-65ГП

СКН-40ИХ

Л-4

Содержание

сухого вещества,

>47

32

48-50

% ...............................

...

■ •

Поверхностное натяжение,

 

 

 

 

дин!см ..................................

 

 

<40

34-47

<40

Вязкость по ВЗ-4, с ...............

 

11-16

11-12

>13

pH ........................................................

(NH3), г/л

.

< П

< 8

10-11

Щелочность

 

0,6

Содержание свободного моно­

0,1

0 ,3 -0 ,5

 

мера, °/о

..............................

 

 

Плотность, г/см3 .......................

 

1,01

1,0

Эмульгатор

с..............................

 

Некаль

Некаль

СТЭК

Жесткость, г

 

5000-7000

Предел прочности при растя­

_

 

140-150

жении пленки, кгс/см2 . . .

Относительное удлинение,

%

800-1000

Латекс СКС-65ГП

употребляется преимущественно в качестве

связующего

вещества

при меловании бумаги, а латекс СКН-

40ИХ— для

повышения влагопрочности картона.

Как правило, частицы полимера несут отрицательный заряд и почти всегда латексы получают с применением анионных эмуль­ гаторов. Положительным зарядом глобул обладают карбоксилат­ ные латексы, в составе сополимеров которых имеется метакрило­ вая кислота.

Типичными анионными эмульгаторами являются мыла или соли сульфокислот (некали), соли синтетических жирных кислот (СЖК, царафинат аммония), мыла смоляных кислот (калиевое мыло диспропорционированной канифоли, или дрезинат калия). К катио­ ноактивным эмульгаторам относятся соли аминов или аммонийные комплексы типа (NH4)C1.

Размеры частиц каучука колеблются в пределах 500—5000 А с различным распределением в зависимости от химического со­ става полимера и эмульгатора, а также от условий получения ла­ текса [119, с. 466]. Степень насыщения поверхности частиц каучука эмульгатором в большинстве случаев не превышает 50%.

Различают гомокоагуляцию, гетерокоагуляцию (или гетероадагуляцию) латексов. При гомокоагуляции частицы латекса соеди­

няются между собой, при гетерокоагуляции

каучук осаждается на

волокне.

среде (pH 4,5—5,5)

В процессе коагуляции латексов в кислой

эмульгаторы ведут себя по-разному: некаль

растворяется и ухо­

дит со сточной водой, а смоляные и жирные кислоты остаются в частицах каучука, причем канифоль повышает, а парафинат ам­ мония или калия понижает физико-механические свойства кау­ чука. Латексы с катионоактивным эмульгатором имеют pH ниже 7. В щелочной среде катионоактивные эмульгаторы разрушаются и латексы коагулируют, но значительно медленнее анионоактивных.

101


Существует несколько способов применения латексов для по­ вышения влагопрочности и гидрофобное™ волокнистых материа­ лов, отличающихся видами использованных полимеров и добавок к ним, а также порядком введения химикатов в массу [6, с. 477—

480; 115, С.108— 114].

Катионоактивные латексы вводят в массу непосредственно пе­ ред выпуском на бумагоделательную машину. Однако вследствие вероятной неполноты осаждения на волокнах латексов этого типа возможно забивание сетки и сукон частицами научука. Поэтому катионоактивные латексы, как неустойчивые, применяются редко,

 

 

а масса после их введения дополни­

 

 

тельно подкисляется.

 

 

 

 

При выработке мешочной бумаги ла­

 

 

тексы с эмульгатором анионного типа

 

 

разбавляют

водой

до

концентрации

 

 

100—200 г/л

и

вводят

в размолотую

 

 

сульфатную целлюлозу после канифоль­

 

 

ного клея в машинный бассейн при pH

 

 

массы около 8. Осаждают латекс на во­

 

 

локне сернокислым глиноземом или ква­

 

 

сцами при pH 4,5—5.

 

 

 

 

С целью повышения прочности кау­

 

 

чука в качестве вулканизаторов приме­

 

 

няют окиси

металлов

(цинка, магния),

 

 

образующие с каучуком эфирные связи

 

 

типа —С—О—С—.

 

вулканизирую­

Рис. 30. Влияние латексов

Перед употреблением

на способность массы удер­

щие вещества смешиваются с дисперга­

живать воду:

тором, стабилизатором и размалываются

I — без добавок; 2 — с канифоль­

влажным способом в шаровой мельнице

ным клеем;

3 — 10% Л-4; 4 —

10%

СКС-30

24—48 ч при содержании сухого веще­

 

 

ства около 50%

[121].

Состав вулкани­

зирующей добавки для хлоропренового латекса следующий (части по массе):

Вулканизатор

(окись цинка) .............................................

100

Антиоксидант

(неозон D — І\Г-фенилф-нафтиламин). .

40

Диспергатор

(лейканол — 10°/о-ный раствор Na-нафта-

30

линсульфоната) .................................................................

Стабилизатор

(казеинат аммония— 10%-ныйраствор)

30

Вода ............................................................................................

80

Вулканизаторы и антиоксиданты вводят либо в смеси с латек­ сом, либо в массу до латекса из расчета 5—10% к сухому остатку латекса. Совместная коагуляция канифольного клея и латекса Способствует более полному осаждению и удержанию проклеиваю­ щих веществ. Удержание каучука в бумаге достигает 50—80% и с повышением расхода латекса понижается.

Латексы синтетического каучука улучшают водоотдачу массы, особенно при низкой степени помола (рис. 30) и уменьшаютудель-

102


ную внешнюю поверхность целлюлозы (рис. 31), определенную ме­ тодом серебрения по Дж. А. Кларку. Чем выше содержание диви­ нила (бутадиена) в латексах типа СКС и СКН, тем заметнее

Рис. 31. Изменение удельной внешней поверхности волокна в зависимости от вида и количества введенного латекса:

1 — СКС-65ГП; 2 — СКН-30; 3 — Л-4; 4 — СКС; 5 — СКН

уменьшается удельная внешняя поверхность волокна [122]. С по­

вышением

расхода

летекса

возрастают межволоконные силы связи,

снижается

влагоемкость

и

повышается гидрофобность бумаги

(рис. 32).

 

 

 

 

 

 

Максимальные изменения проис­

 

 

ходят при употреблении хлоропре­

 

 

нового

латекса,

минимальное — от

 

 

дивинилстирольных.

Нитрильные

 

 

латексы

 

занимают

промежуточное

 

 

положение.

небольшого

количе­

 

 

Применение

 

 

ства

 

меламино-формальдегидной

 

 

смолы вместе с латексами усили­

 

 

вает

их

эффективность.

 

 

 

 

Латексы, введенные в массу, по­

 

 

вышают

прочность

и эластичность

 

 

бумаги в сухом и влажном состоя­

Рис. 32. Влияние латекса на силы

нии

[122,

123]. В большинстве слу­

чаев разрывное

усилие,

удлинение

связи

и влагоемкость бумаги:

1 — Л-4;

2 — СКН-30; 3 — СКС-65ГП; 4 —

и

сопротивление

продавливанию

меламино-формальдегидная смола

увеличиваются,

а

сопротивление

 

 

раздиранию снижается. На сопротивление излому очень сильно влияет химический состав латекса. При использовании хлоропре­ нового латекса Л-4 число двойных перегибов увеличивается, при введении латексов с высоким содержанием стирола снижается

(рис. 33, 34).

Воздухопроницаемость бумаги увеличивается с ростом размера частиц латекса. По данным Бобалек и Мендозы [124], повышение

103