Файл: Захарченко В.Н. Коллоидная химия учебник.pdf

ВУЗ: Не указан

Категория: Не указан

Дисциплина: Не указана

Добавлен: 06.07.2024

Просмотров: 140

Скачиваний: 1

ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.

где а (а) —относительное содержание в системе частиц дисперсной фа­ зы, имеющих выбранный линейный размер а; amjn и атах— мини­ мальный и максимальный размеры частиц дисперсной фазы; V — объем дисперсной фазы.

Используя удельную поверхность как усредненную ха­ рактеристику, можно сравнивать микро- и ультрамикроге­ терогенные системы с пористыми телами, также включае­ мыми в класс дисперсных систем. Например, средний раз­ мер частиц в ультрамикрогетерогенных системах можно принять равным ІО-0 см, чему соответствует удельная по­ верхность ІО7 см2/см3. Имеющие развитую внутреннюю поверхность активированный уголь и силикагель по этому показателю близки к ультрамикрогетерогенным системам; их удельная поверхность соответственно 8-10° см2/г и

4- 10е см2/г.

Классификация дисперсных систем. В основу наиболее простой классификации дисперсных систем положены пре­

делы, в которых

находятся

размеры

частиц

дисперсной

фазы (табл. 1).

 

 

 

 

 

 

 

 

Таблица 1

Классификация

дисперсных

систем по

размерам

частиц

Тип системы

Размеры

Характерные свойства

частиц, ем

Грубодисперсная

10-З—Ю-з

Коллоиднодиспер•

ІО"6—ю -7

сная

 

Частицы дисперсной фазы ви­ димы в обычный микроскоп

Частицы проходят через бу­ мажные и стеклянные фильтры, но не проходят через ультра­ фильтры; невидимы в обычный микроскоп, но видимы в ультра- и электронный микроскоп

*

Низкомолекулярные системы (обычные жидкости, раст­ воры, газовые смеси) имеют размеры частиц менее ІО-7 см. Входящие в их состав молекулы и ионы невидимы в ультра­ микроскоп и способны проходить через ультрафильтры*.

Иногда применяют классификацию систем по числу ато­ мов, образующих частицы (Г. Штаудингер). В этом случае

* Ультрафильтры — это пленки с порами, размер которых на­

ходится в тех же пределах,

что и размеры коллоидных частиц. Бо­

лее подробно см. стр. 20.

■ '

9


к грубодисперсным относят системы, частицы которых в ереднем содержат не менее ІО9 атомов. Коллоидные час­ тицы состоят из 10s—ІО9 атомов. Системы, содержащие час­ тицы с числом атомов меньше ІО3, рассматриваются как молекулярноили ионнодисперсные.

Указание размеров частиц или числа составляющих их атомов недостаточно для полной характеристики системы, так как при этом не учитываются свойства дисперсной фазы и свойства дисперсионной среды. В наиболее распростра­ ненной классификации в основу положено агрегатное сос­ тояние фаз, образующих дисперсную систему. Возможны следующие сочетания агрегатных состояний дисперсион­ ной среды и агрегатных состояний дисперсной фазы (вна­ чале указано состояние дисперсионной среды): Г/Ж, Г/Т,

ЖІГ, Ж/Ж, Ж/Т, Т/Г, Т/Ж, Т/Т. Буквами Г, Ж и Т обо­ значены соответственно газообразное, жидкое и твердое

состояния.

Используя

эти обозначения, приведем класси­

фикацию по агрегатному состоянию фаз.

Т а б л и ц а

2

 

 

 

 

Классификация дисперсных

систем

по агрегатному состоянию

фаз

Дисперсионная

Дисперсная

Характеристика по

Название

 

среда

фаза

размеру частиц1

 

г

ж

 

Гд

Туман

 

 

 

Кд

Аэрозоль

 

 

т

 

Гд

Пыль, дым

 

 

 

 

Кд

Аэрозоль

 

 

г

 

Гд

Пена

 

 

 

 

Кд

»

 

ж

ж

 

Гд

Эмульсия

 

 

 

Кд

»

 

 

 

 

 

 

т

 

Гд

Суспензия

 

 

 

 

Кд

Золь

 

 

г

 

Гд

Твердая пена

 

 

 

 

Кд

»

 

Т

ж

 

Гд

Нет названия

 

 

 

 

Кд

»

 

 

т

 

Гд

»

 

 

 

 

Кд

Твердый золь2

П р и м е ч а н и я . 1. Кд и Гд означают

соответственно

коллоиднодисперсные

и грубодисперсные системы. 2. Примером твердого золя может служить «рубиновое стекло», в котором коллоидноднспероное золото распределено по объему силикатно­ го стекла.

ю


Классификация, учитывающая различие в форме частиц, называется классификацией по топографическому призна­ ку. В соответствии с этим различают корпускулярные, фибриллярные (волокнистые) и ламинарные (пленочные) системы. В корпускулярных системах частицы дисперсной фазы малы по всем измерениям, в фибриллярных, (волокни­ стых) — по двум измерениям, в пленочных (ламинарных) — по одному измерению.

Если минимальные размеры частиц каждой системы близки, то удельная поверхность, их также близка. В этом нетрудно убедиться, рассмотрев следующий пример. Пусть имеются ламинарная система с частицами 1 х 1X ІО-6 см, фибриллярная система с частицами ІХ 10-5х 10~5 см и кор­ пускулярная система с частицами 10_5х Ю_5х ІО"5 см. Им соответствуют удельные поверхности 2 -ІО5 смг1 (рассмат­ ривается двусторонняя пленка), 4 >105 см~1 и 6 • ІО5 сж_1 . Таким образом, в системах, содержащих анизодиаметрические частицы, т. е. частицы со значительным отношением максимального размера к минимальному, удельная по­ верхность мало зависит от площади пленки или от длины волокна.

Принято также различать системы по степени молеку­ лярного взаимодействия дисперсной фазы с дисперсионной средой. Системы, для которых характерно интенсивное взаимодействие дисперсионной среды с поверхностью дис­ персной фазы, выражающиеся в образовании развитых сольватных слоев, называются лиофильными. Если взаимо­ действие выражено очень слабо, то системы называют лиофобными. Применительно к водной дисперсионной среде системы называют соответственно гидрофильными и гидро­ фобными.

В название коллоиднодисперсных систем часто вклю­ чают название дисперсионной среды и слово «золь», на­ пример лиозоль (жидкая среда, от греческого лиос — жид­ кость), алкозоль (в спирте), гидрозоль (в воде) и т. п.

Растворы высокомолекулярных соединений. Объектом изучения коллоидной химии являются не только дисперсные системы, но и растворы высокомолекулярных соединений. Те и другие обладают многими общими свойствами, -но в то же время между ними существуют и принципиальные различия. Они выражаются в том, что растворы высокомоле­ кулярных соединений образуются самопроизвольно лри рас­ творении исходных высокомолекулярных веществ в рас­ творителях; эти растворы нельзя отнести к гетерогенным системам.

П

Изучение свойств растворов высокомолекулярных сое­ динений представляет исключительный интерес с точки зрения биологии и медицины, так как к ним относятся рас­ творы белков, полисахаридов, нуклеотидов.

Интересно проследить за изменением терминологии в коллоид­ ной химии по мере ее развития. Первоначально растворы высоко­ молекулярных соединений относили к истинным коллоидам, а золи золота, йодистого серебра, берлинской лазури и др. называли «слу­ чайными» коллоидами. Затем для коллоидов типа золя золота было предложено название «лиофобные коллоиды», а растворы высоко­ молекулярных веществ стали называть «лиофильными коллоидами». Работами Г. Штаудингера, Г. Марка, В. А. Каргина и других ученых было показано, что менаду типичными коллоидными сис­ темами и растворами высокомолекулярных соединений сущест­ вуют принципиальные различия. В настоящее время понятие «кол­ лоид» не используется для растворов высокомолекулярных сое­ динений, а под лиофильными коллоидными системами понимают высокодисперсные системы в том значении, которое указывалось в предыдущем параграфе.

Получение дисперсных систем. Известны два способа получения дисперсных систем. В одном из них тонко измель­ чают (диспергируют) твердые и жидкие вещества в соответ­ ствующей дисперсионной среде, в другом вызывают обра­ зование частиц дисперсной фазы из отдельных молекул или ионов.

Методы получения дисперсных систем измельчением бо­ лее крупных частиц называются диспергационными. Вто­ рая группа методов, основанная на образовании частиц в результате кристаллизации или конденсации, получила название конденсационных. Диспергационными методами широко пользуются для получения грубодисперсных сис­ тем — суспензий, эмульсий, порошков. Выбор типа измель­ чения твердых материалов зависит от их механических свойств. Хрупкие материалы предпочитают измельчать уда­ ром, вязкие — истиранием.

Механическое измельчение проводят в специальных про­ мышленных и лабораторных устройствах — мельницах. Наиболее распространены шаровые мельницы. Это полые вращающиеся цилиндры, в которые загружают измельчае­ мый материал и стальные или керамические шары. При вращении цилиндра шары перекатываются, истирая измель­ чаемый материал. Измельчение может происходить в ре­ зультате ударов шаров. В шаровых мельницах получают системы, размеры частиц которых находятся в довольно широких пределах: от 2—3 до 50—70 мк. Полый цилиндр с шарами или цилиндрами можно приводить в круговое

12


колебательное движение, что также способствует дроблению загруженного материала под действием сложного движения измельчающих тел (шаров и цилиндров). Такое устройство называется вибрационной мельницей.

Более тонкое по сравнению с шаровыми и вибрационным мельницами измельчение можно получить с помощью кол­ лоидных мельниц. Их существует несколько типов. Схема одной показана на рис. 1. Принцип ее работы таков. Исход­

ную суспензию по­

 

 

 

дают

 

через

отвер­

 

 

 

стие в

зазор

меж­

 

 

 

ду корпусом и ро­

 

 

 

тором.

Вследствие

 

 

 

большой

 

скорости

 

 

 

вращения

ротора

 

 

 

(доходящей на его

 

 

 

поверхности до 150

 

 

 

м/сек)

и малого за­

 

 

 

зора (доли мил­

 

 

 

лиметра)

создают­

 

 

 

ся

значительные

 

 

 

усилия,

в

резуль­

 

 

 

тате чего

частицы

 

 

 

суспензии

разру­

 

 

 

шаются

в

прост­

Рис.

1. Схема

коллоидной мельницы

ранстве между кор­

пусом

и

 

ротором.

 

(первый тип):

 

/ — корпус; 2 — ротор; 5 — отверстие для ввода

Измельчение

вы­

грубой суспензии; 4—винт для регулирования

зывается

 

преиму­

зазора

между ротором и корпусом; 5 — мотор

 

 

с

приводом

щественно

трени­

 

 

 

ем.

На рис. 2 показана коллоидная мельница, работающая по принципу измельчения ударом. На вращающемся дис­ ке и корпусе мельницы устанавливают металлические стер­ жни. Стержни, прикрепленные к диску, проходят между стержнями, устанавливаемыми в корпусе, с большой ско­ ростью (до 200 м/сек), разбивая частицы суспензии.

Коллоидные мельницы обеспечивают возможность по­ лучения суспензий с размерами частиц не более 1 мк.

Высокой дисперсности систем можно достичь ультра­ звуковым диспергированием. Диспергирующее действие ультразвука связано с кавитациями— образованием и захлопыванием полостей в жидкости. Захлопывание по­ лостей сопровождается появлением кавитационных ударных

13


волн, которые и разрушают материал. Экспериментально установлено, что дисперсность системы находится в прямой зависимости от частоты ультразвуковых колебаний. Осо­ бенно эффективно ультразвуковое диспергирование, если материал предварительно подвергнут тонкому измельче­ нию. Эмульсии, полученные ультразвуковым методом, отли­ чаются однородностью размеров частиц дисперсной фазы.

Механическому разрушению твердых материалов спо­

собствуют

дефекты

их

кристаллической

структуры. Су­

 

 

 

 

 

 

 

 

ществование

таких дефек­

 

 

 

 

 

 

 

 

тов

приводит

 

к

неодно­

 

 

 

 

 

 

 

 

родному

распределению

 

 

 

 

 

 

 

 

механических

напряжений

 

 

 

 

 

 

 

 

в

кристалле,

чем

вызыва­

 

 

 

 

 

 

 

 

ется появление

в

дефект­

 

 

 

 

 

 

 

 

ных

местах очень

малых

 

 

 

 

 

 

 

 

трещин. При последующем

 

 

 

 

 

 

 

 

механическом

 

воздействии

 

 

 

 

 

 

 

 

по

трещинам

 

происходит

 

 

 

 

 

 

 

 

разрушение

кристалличе­

 

 

 

 

 

 

 

 

ских

 

тел.

По

мере расхо­

 

 

 

 

 

 

 

 

дования

дефектов

 

проч­

 

 

 

 

 

 

 

 

ность

кристаллов

повы­

 

 

 

 

 

 

 

 

шается, и дальнейшее дис­

 

 

 

 

 

 

 

 

пергирование идет при бо­

 

 

 

 

 

 

 

 

лее

 

интенсивных

ударах

 

 

 

 

 

 

 

 

по частицам.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Получению

высокодис­

Рис.

2.

Схема коллоидной

мель­

персных систем может пре­

пятствовать слипание

час­

 

 

ницы (второй тип):

 

тиц дисперсной фазы.

Ско­

J — корпус; 2 — диск; 3 — стержни,

рость

слипания

обычно

установленные на диске: 4 — стержни,

установленные

в

корпусе;

5 —

мотор

возрастает

с

уменьшением

 

 

с

приводом

 

 

размеров частиц. Иссле­

 

 

 

 

 

 

 

 

П.

А.

Ребиндером

и

 

дования,

 

выполненные

его сотрудниками,

показывают,

что

добавление

специальных

веществ

в

 

дисперсион­

ную среду может облегчить диспергирование

многих

твердых тел

и

значительно

замедлить

агрегирование.

Эти

вещества,

называемые

понизителями

 

твердости,

располагаются

на

твердой

поверхности

и снижают»

поверхностную энергию на границе твердого тела с жид­ костью. Чем ниже поверхностная""энергия, тем легче обра­ зуется новая поверхность в результате дробления частиц.

н