ВУЗ: Не указан
Категория: Не указан
Дисциплина: Не указана
Добавлен: 06.07.2024
Просмотров: 140
Скачиваний: 1
где а (а) —относительное содержание в системе частиц дисперсной фа зы, имеющих выбранный линейный размер а; amjn и атах— мини мальный и максимальный размеры частиц дисперсной фазы; V — объем дисперсной фазы.
Используя удельную поверхность как усредненную ха рактеристику, можно сравнивать микро- и ультрамикроге терогенные системы с пористыми телами, также включае мыми в класс дисперсных систем. Например, средний раз мер частиц в ультрамикрогетерогенных системах можно принять равным ІО-0 см, чему соответствует удельная по верхность ІО7 см2/см3. Имеющие развитую внутреннюю поверхность активированный уголь и силикагель по этому показателю близки к ультрамикрогетерогенным системам; их удельная поверхность соответственно 8-10° см2/г и
4- 10е см2/г.
Классификация дисперсных систем. В основу наиболее простой классификации дисперсных систем положены пре
делы, в которых |
находятся |
размеры |
частиц |
дисперсной |
фазы (табл. 1). |
|
|
|
|
|
|
|
|
Таблица 1 |
Классификация |
дисперсных |
систем по |
размерам |
частиц |
Тип системы |
Размеры |
Характерные свойства |
||
частиц, ем |
Грубодисперсная |
10-З—Ю-з |
Коллоиднодиспер• |
ІО"6—ю -7 |
сная |
|
Частицы дисперсной фазы ви димы в обычный микроскоп
Частицы проходят через бу мажные и стеклянные фильтры, но не проходят через ультра фильтры; невидимы в обычный микроскоп, но видимы в ультра- и электронный микроскоп
*
Низкомолекулярные системы (обычные жидкости, раст воры, газовые смеси) имеют размеры частиц менее ІО-7 см. Входящие в их состав молекулы и ионы невидимы в ультра микроскоп и способны проходить через ультрафильтры*.
Иногда применяют классификацию систем по числу ато мов, образующих частицы (Г. Штаудингер). В этом случае
* Ультрафильтры — это пленки с порами, размер которых на
ходится в тех же пределах, |
что и размеры коллоидных частиц. Бо |
лее подробно см. стр. 20. |
■ ' |
9
к грубодисперсным относят системы, частицы которых в ереднем содержат не менее ІО9 атомов. Коллоидные час тицы состоят из 10s—ІО9 атомов. Системы, содержащие час тицы с числом атомов меньше ІО3, рассматриваются как молекулярноили ионнодисперсные.
Указание размеров частиц или числа составляющих их атомов недостаточно для полной характеристики системы, так как при этом не учитываются свойства дисперсной фазы и свойства дисперсионной среды. В наиболее распростра ненной классификации в основу положено агрегатное сос тояние фаз, образующих дисперсную систему. Возможны следующие сочетания агрегатных состояний дисперсион ной среды и агрегатных состояний дисперсной фазы (вна чале указано состояние дисперсионной среды): Г/Ж, Г/Т,
ЖІГ, Ж/Ж, Ж/Т, Т/Г, Т/Ж, Т/Т. Буквами Г, Ж и Т обо значены соответственно газообразное, жидкое и твердое
состояния. |
Используя |
эти обозначения, приведем класси |
|||
фикацию по агрегатному состоянию фаз. |
Т а б л и ц а |
2 |
|||
|
|
|
|
||
Классификация дисперсных |
систем |
по агрегатному состоянию |
фаз |
||
Дисперсионная |
Дисперсная |
Характеристика по |
Название |
|
|
среда |
фаза |
размеру частиц1 |
|
||
г |
ж |
|
Гд |
Туман |
|
|
|
Кд |
Аэрозоль |
|
|
|
т |
|
Гд |
Пыль, дым |
|
|
|
|
Кд |
Аэрозоль |
|
|
г |
|
Гд |
Пена |
|
|
|
|
Кд |
» |
|
ж |
ж |
|
Гд |
Эмульсия |
|
|
|
Кд |
» |
|
|
|
|
|
|
||
|
т |
|
Гд |
Суспензия |
|
|
|
|
Кд |
Золь |
|
|
г |
|
Гд |
Твердая пена |
|
|
|
|
Кд |
» |
|
Т |
ж |
|
Гд |
Нет названия |
|
|
|
|
Кд |
» |
|
|
т |
|
Гд |
» |
|
|
|
|
Кд |
Твердый золь2 |
|
П р и м е ч а н и я . 1. Кд и Гд означают |
соответственно |
коллоиднодисперсные |
и грубодисперсные системы. 2. Примером твердого золя может служить «рубиновое стекло», в котором коллоидноднспероное золото распределено по объему силикатно го стекла.
ю
Классификация, учитывающая различие в форме частиц, называется классификацией по топографическому призна ку. В соответствии с этим различают корпускулярные, фибриллярные (волокнистые) и ламинарные (пленочные) системы. В корпускулярных системах частицы дисперсной фазы малы по всем измерениям, в фибриллярных, (волокни стых) — по двум измерениям, в пленочных (ламинарных) — по одному измерению.
Если минимальные размеры частиц каждой системы близки, то удельная поверхность, их также близка. В этом нетрудно убедиться, рассмотрев следующий пример. Пусть имеются ламинарная система с частицами 1 х 1X ІО-6 см, фибриллярная система с частицами ІХ 10-5х 10~5 см и кор пускулярная система с частицами 10_5х Ю_5х ІО"5 см. Им соответствуют удельные поверхности 2 -ІО5 смг1 (рассмат ривается двусторонняя пленка), 4 >105 см~1 и 6 • ІО5 сж_1 . Таким образом, в системах, содержащих анизодиаметрические частицы, т. е. частицы со значительным отношением максимального размера к минимальному, удельная по верхность мало зависит от площади пленки или от длины волокна.
Принято также различать системы по степени молеку лярного взаимодействия дисперсной фазы с дисперсионной средой. Системы, для которых характерно интенсивное взаимодействие дисперсионной среды с поверхностью дис персной фазы, выражающиеся в образовании развитых сольватных слоев, называются лиофильными. Если взаимо действие выражено очень слабо, то системы называют лиофобными. Применительно к водной дисперсионной среде системы называют соответственно гидрофильными и гидро фобными.
В название коллоиднодисперсных систем часто вклю чают название дисперсионной среды и слово «золь», на пример лиозоль (жидкая среда, от греческого лиос — жид кость), алкозоль (в спирте), гидрозоль (в воде) и т. п.
Растворы высокомолекулярных соединений. Объектом изучения коллоидной химии являются не только дисперсные системы, но и растворы высокомолекулярных соединений. Те и другие обладают многими общими свойствами, -но в то же время между ними существуют и принципиальные различия. Они выражаются в том, что растворы высокомоле кулярных соединений образуются самопроизвольно лри рас творении исходных высокомолекулярных веществ в рас творителях; эти растворы нельзя отнести к гетерогенным системам.
П
Изучение свойств растворов высокомолекулярных сое динений представляет исключительный интерес с точки зрения биологии и медицины, так как к ним относятся рас творы белков, полисахаридов, нуклеотидов.
Интересно проследить за изменением терминологии в коллоид ной химии по мере ее развития. Первоначально растворы высоко молекулярных соединений относили к истинным коллоидам, а золи золота, йодистого серебра, берлинской лазури и др. называли «слу чайными» коллоидами. Затем для коллоидов типа золя золота было предложено название «лиофобные коллоиды», а растворы высоко молекулярных веществ стали называть «лиофильными коллоидами». Работами Г. Штаудингера, Г. Марка, В. А. Каргина и других ученых было показано, что менаду типичными коллоидными сис темами и растворами высокомолекулярных соединений сущест вуют принципиальные различия. В настоящее время понятие «кол лоид» не используется для растворов высокомолекулярных сое динений, а под лиофильными коллоидными системами понимают высокодисперсные системы в том значении, которое указывалось в предыдущем параграфе.
Получение дисперсных систем. Известны два способа получения дисперсных систем. В одном из них тонко измель чают (диспергируют) твердые и жидкие вещества в соответ ствующей дисперсионной среде, в другом вызывают обра зование частиц дисперсной фазы из отдельных молекул или ионов.
Методы получения дисперсных систем измельчением бо лее крупных частиц называются диспергационными. Вто рая группа методов, основанная на образовании частиц в результате кристаллизации или конденсации, получила название конденсационных. Диспергационными методами широко пользуются для получения грубодисперсных сис тем — суспензий, эмульсий, порошков. Выбор типа измель чения твердых материалов зависит от их механических свойств. Хрупкие материалы предпочитают измельчать уда ром, вязкие — истиранием.
Механическое измельчение проводят в специальных про мышленных и лабораторных устройствах — мельницах. Наиболее распространены шаровые мельницы. Это полые вращающиеся цилиндры, в которые загружают измельчае мый материал и стальные или керамические шары. При вращении цилиндра шары перекатываются, истирая измель чаемый материал. Измельчение может происходить в ре зультате ударов шаров. В шаровых мельницах получают системы, размеры частиц которых находятся в довольно широких пределах: от 2—3 до 50—70 мк. Полый цилиндр с шарами или цилиндрами можно приводить в круговое
12
колебательное движение, что также способствует дроблению загруженного материала под действием сложного движения измельчающих тел (шаров и цилиндров). Такое устройство называется вибрационной мельницей.
Более тонкое по сравнению с шаровыми и вибрационным мельницами измельчение можно получить с помощью кол лоидных мельниц. Их существует несколько типов. Схема одной показана на рис. 1. Принцип ее работы таков. Исход
ную суспензию по |
|
|
|
|||||
дают |
|
через |
отвер |
|
|
|
||
стие в |
зазор |
меж |
|
|
|
|||
ду корпусом и ро |
|
|
|
|||||
тором. |
Вследствие |
|
|
|
||||
большой |
|
скорости |
|
|
|
|||
вращения |
ротора |
|
|
|
||||
(доходящей на его |
|
|
|
|||||
поверхности до 150 |
|
|
|
|||||
м/сек) |
и малого за |
|
|
|
||||
зора (доли мил |
|
|
|
|||||
лиметра) |
создают |
|
|
|
||||
ся |
значительные |
|
|
|
||||
усилия, |
в |
резуль |
|
|
|
|||
тате чего |
частицы |
|
|
|
||||
суспензии |
разру |
|
|
|
||||
шаются |
в |
прост |
Рис. |
1. Схема |
коллоидной мельницы |
|||
ранстве между кор |
||||||||
пусом |
и |
|
ротором. |
|
(первый тип): |
|||
|
/ — корпус; 2 — ротор; 5 — отверстие для ввода |
|||||||
Измельчение |
вы |
грубой суспензии; 4—винт для регулирования |
||||||
зывается |
|
преиму |
зазора |
между ротором и корпусом; 5 — мотор |
||||
|
|
с |
приводом |
|||||
щественно |
трени |
|
|
|
ем.
На рис. 2 показана коллоидная мельница, работающая по принципу измельчения ударом. На вращающемся дис ке и корпусе мельницы устанавливают металлические стер жни. Стержни, прикрепленные к диску, проходят между стержнями, устанавливаемыми в корпусе, с большой ско ростью (до 200 м/сек), разбивая частицы суспензии.
Коллоидные мельницы обеспечивают возможность по лучения суспензий с размерами частиц не более 1 мк.
Высокой дисперсности систем можно достичь ультра звуковым диспергированием. Диспергирующее действие ультразвука связано с кавитациями— образованием и захлопыванием полостей в жидкости. Захлопывание по лостей сопровождается появлением кавитационных ударных
13
волн, которые и разрушают материал. Экспериментально установлено, что дисперсность системы находится в прямой зависимости от частоты ультразвуковых колебаний. Осо бенно эффективно ультразвуковое диспергирование, если материал предварительно подвергнут тонкому измельче нию. Эмульсии, полученные ультразвуковым методом, отли чаются однородностью размеров частиц дисперсной фазы.
Механическому разрушению твердых материалов спо
собствуют |
дефекты |
их |
кристаллической |
структуры. Су |
||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
ществование |
таких дефек |
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
тов |
приводит |
|
к |
неодно |
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
родному |
распределению |
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
механических |
напряжений |
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
в |
кристалле, |
чем |
вызыва |
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
ется появление |
в |
дефект |
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
ных |
местах очень |
малых |
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
трещин. При последующем |
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
механическом |
|
воздействии |
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
по |
трещинам |
|
происходит |
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
разрушение |
кристалличе |
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
ских |
|
тел. |
По |
мере расхо |
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
дования |
дефектов |
|
проч |
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
ность |
кристаллов |
повы |
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
шается, и дальнейшее дис |
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
пергирование идет при бо |
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
лее |
|
интенсивных |
ударах |
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
по частицам. |
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Получению |
высокодис |
||||||
Рис. |
2. |
Схема коллоидной |
мель |
персных систем может пре |
||||||||||||
пятствовать слипание |
час |
|||||||||||||||
|
|
ницы (второй тип): |
|
тиц дисперсной фазы. |
Ско |
|||||||||||
J — корпус; 2 — диск; 3 — стержни, |
рость |
слипания |
обычно |
|||||||||||||
установленные на диске: 4 — стержни, |
||||||||||||||||
установленные |
в |
корпусе; |
5 — |
мотор |
возрастает |
с |
уменьшением |
|||||||||
|
|
с |
приводом |
|
|
размеров частиц. Иссле |
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||
П. |
А. |
Ребиндером |
и |
|
дования, |
|
выполненные |
|||||||||
его сотрудниками, |
показывают, |
|||||||||||||||
что |
добавление |
специальных |
веществ |
в |
|
дисперсион |
||||||||||
ную среду может облегчить диспергирование |
многих |
|||||||||||||||
твердых тел |
и |
значительно |
замедлить |
агрегирование. |
||||||||||||
Эти |
вещества, |
называемые |
понизителями |
|
твердости, |
|||||||||||
располагаются |
на |
твердой |
поверхности |
и снижают» |
поверхностную энергию на границе твердого тела с жид костью. Чем ниже поверхностная""энергия, тем легче обра зуется новая поверхность в результате дробления частиц.
н