Файл: Кузнецов И.Е. Защита атмосферного воздуха от загрязнения.pdf
ВУЗ: Не указан
Категория: Не указан
Дисциплина: Не указана
Добавлен: 13.07.2024
Просмотров: 114
Скачиваний: 0
Наибольшую сложность для очистки представляют от ходящие газы тепловых электростанций и агломерацион ные газы, содержащие ОД—0,3% S02 . Такие газы, как пра вило, содержат большое количество пыли и других приме сей, которые затрудняют избирательное извлечение S02 . Количество газов обычно составляет 3—5 млн. м3/час.
В этих случаях экономически целесообразно использо вать аммиачно-циклический, магнезитовый, известковый и каталитический методы.
Опытно-промышленная установка производительностью 200 тыс. м3/час, работавшая по аммиачно-циклическому способу, на одной из ТЭЦ находилась в эксплуатации с 1953 по 1963 г. и выдавала готовую продукцию в виде жид кого S02 . Степень очистки газа при начальной концентра ции S0 2 0,3 -н0,4% составляла 90—95%. В небольших ко личествах в этом процессе получались сульфат аммония и элементарная сера.
Магнезитовые способы очистки газов от S0 2 изучены и проверены на опытной сероулавливающей установке ме таллургического комбината применительно к очистке агло
мерационных газов при содержании 0,5—1,0% |
S02 . |
Этот |
|
метод основан на поглощении S0 2 |
суспензией |
окиси |
маг |
ния. Образующийся сульфит магния |
путем обжига разла |
гается на S0 2 и MgO. Отходящие газы при обжиге содер жат до 8—10% S0 2 и используются для получения серной кислоты, a MgO возвращается в цикл поглощения S02 . Степень очистки газов по этому способу составляет 90— 95% с остаточным содержанием S0 2 0,03 -н0,06%.
Известковые способы изучены и проверены примени тельно к очистке дымовых газов электростанций при кон центрации. S0 2 0,1ч- 0,2% и агломерационных газов при концентрации SO2 ~0,l—1,0. Способы основаны на погло щении S0 2 суспензиями СаО или СаСОз. В результате ре акции c'S02 образуется пульпасодержащая С а С 0 3 и дру гие примеси, которые сбрасываются в отвал без исполь зования. Технологический процесс очистки по этому спосо бу отличается простотой и низкими по сравнению с други ми методами капиталовложениями. Недостатком известко вых методов является значительный расход извести и боль шое количество твердых отходов — пульпы, что требует ор ганизации специального отвального хозяйства.
В последнее время разработан и подвергается интенсив ному изучению и проверке озоно-каталитический метод очистки газов от S02 . Суть этого метода заключается в том, что двуокись серы подвергается окислению в присутствии
катализатора—двухвалентного марганца (сотые доли про цента). Промотором процесса окисления служит озон (ты сячные доли процента). Этот метод позволяет осуществить тонкую очистку газов от SO2. В ближайшее время этот ме тод будет испытан на некоторых сернокислотных производ ствах и при очистке дымовых газов электростанций.
В литературе приводится описание и сравнение техникоэкономических показателей наиболее перспективных сухих методов очистки газов от SO2. Так, фирма «Комбашн энджииирит» предлагает вместе с топливом подавать в печь некоторое количество пылевидного известняка. Образую
щиеся |
при реакции |
с SO2 и БОз соединения |
отмываются |
||||||||||
перед |
выбросом |
в |
атмосферу |
в |
орошаемом |
скруббере. |
|||||||
Степень |
улавливания |
SO2 по этому |
способу |
составляет |
|||||||||
90%. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Адсорбционный метод «Райнлюфт», проверенный на |
|||||||||||||
опытной |
установке |
|
производительностью |
50 ООО м3/час |
в |
||||||||
ФРГ, |
позволяет |
производить очистку |
газов, |
содержащих |
|||||||||
0,17—0,5% SO2, на 90%. Суть этого |
метода |
состоит в том, |
|||||||||||
что |
дымовые газы |
адсорбируются |
активированным |
углем |
|||||||||
или |
полукоксом |
при |
температуре |
100—130° С. При |
этом |
||||||||
502 |
частично окисляется до S O 3 и |
перерабатывается |
в |
||||||||||
H 2 S O 4 . |
Регенерация |
|
адсорбента |
осуществляется при t |
= |
371°С. Недостатком этого метода является образование в газах H2 S и других серосодержащих органических соеди нений. Кроме того, метод отличается большими капиталь ными и эксплуатационными затратами, связанными с ис пользованием дорогостоящих адсорбентов.
Метод «Пепелен» предусматривает'очистку газов от SOo путем каталитического окисления ее на ванадиевом ката лизаторе до S O 3 и последующего осаждения тумана серной кислоты в мокрых электрофильтрах. Метод проходит ис пытания на установке производительностью 2500 м3/час. Недостатком метода является трудность реализации раз бавленной серной кислоты и необходимость коррозийной
защиты |
аппаратуры. |
|
Метод двойного |
катализа «Вауер» по существу яв |
|
ляется |
усовершенствованным способом окисления S02 в |
|
503 на |
ванадиевом |
катализаторе. Он заключается в том, |
что отходящие газы сернокислотного производства, содер жащие SO2 и 02 , направляются во второй контактный ап парат с ванадиевым катализатором.
Вместо ванадиевых катализаторов предлагается исполь зовать окись или гидроокись железа, которые проявляют каталитическую активность при t = 500—600° С. Исследо-
вания, проведенные объединением химических заводов в Маннхейме, показали низкую активность железных ката лизаторов (до 70%)- Фирма «Стоун энд Уэбстер» разраба тывает способ поглощения S0 2 с помощью NaOH. Полу чающийся Na2 S04 регенерирует с образованием разбавлен ной серной кислоты, водорода и кислорода.
В Токийском технологическом институте разработаны методы очистки газов от S02 путем связывания двуокиси серы с газообразным аммиаком. Сущность этого ме тода состоит в том, что после окисления SO2 в SCh в газ добавляют газообразный аммиак. Образующиеся при этом кристаллы сульфата аммония выделяются из газов в цик лонах и электрофильтрах. Степень улавливания S02 со ставляет 95%.
Другой метод, разработанный фирмой «Мицубиси», предусматривает очистку газов от S0 2 с помощью марган цевых адсорбентов. Этот метод достаточно эффективен, од нако отличается сложностью и многостадийностыо.
В литературе описаны методы очистки газов от S02 , основанные на каталитической активности доломитовой пыли, вводимой в очищаемый газ при 600—1000° С (ФРГ); на взаимодействии со щелочной окисью алюминия (США); с помощью микротумана, содержащего активные вещества (Япония).
Несмотря на большое количество научно-исследователь ских работ, посвященных очистке газов от S02 , эта пробле ма до настоящего времени полностью не решена. Основная причина — дороговизна и дефицитность применяемых сор бентов и катализаторов, громоздкость аппаратуры и низкая рентабельность методов очистки. Особенно это относится к системам большой производительности.
Эффективность очистки отходящих газов от S02 может быть значительно повышена, если применять высокопроиз водительное оборудование и получать продукты, пользу ющиеся спросом в народном хозяйстве. Руководствуясь этими соображениями, мы провели исследования про цессов очистки отходящих газов от сернистого ангидрида с использованием новых типов абсорбционного оборудования и поглотителей.
Ниже приводится описание этих методов очистки газов от S02 , которые наряду с существующими могут найти при менение в различных отраслях промышленности.
Очистка отходящих газов от сернистого ангидрида в полых распылительных абсор берах
Очистка газов от сернистого ангидрида осуществляется в абсорбционных аппаратах с насадкой. Эти аппараты громоздки, часто засоряются, имеют боль шое гидравлическое сопротивление и низкие коэффициенты массопередачи.
Советскими и зарубежными исследователями в послед нее время проведено большое количество работ, показав ших, что интенсивность массообмена в значительной мере зависит от степени турбулизации потоков и поверхности массообмена в единице объема аппарата. В связи с этим разработана новая теория диффузионных процессов, со гласно которой передача массы и энергии определяется не только молекулярным обменом, зависящим от физических свойств взаимодействующих фаз, но и конвективным обме ном, зависящим от гидродинамической обстановки в аппа рате.
Таким образом, абсорбционный аппарат должен обес печивать развитую поверхность и высокие скорости взаимо действующих фаз. Учитывая необходимость переработки больших количеств малоконцентрированных газов, абсор бер должен обладать также большой производительностью, малыми габаритами и незначительным гидравлическим со противлением.
Этим требованиям в значительной мере отвечают полые распылительные абсорберы, обладающие к тому же рядом значительных преимуществ по сравнению с абсорберами других типов: они просты по конструкции, не засоряются при работе с загрязненными газами и жидкостями, имеют незначительное гидравлическое сопротивление, легки, не требуют громоздких фундаментов, поддаются автоматиза ции и могут быть изготовлены из любого конструкционного материала. Удаление из аппарата насадки упрощает их монтаж, ремонт и обслуживание.
Нами разработаны конструкции полых аппаратов и рас пылительных устройств, которые с большой эффективно стью применяются для очистки газов.
Исследования по очистке газов от сернистого ангидрида производились в полом аппарате с центробежным и фор суночным распылением жидкости. Газ, содержащий S02 , поступал в аппарат снизу, распылители устанавливались в верхней части аппарата. <В случае применения форсунок
их устанавливали в несколько ярусов по высоте аппарата. В качестве поглотителей в исследованиях были испытаны водные растворы Са(ОН) 2 , Ыа2СОз и NH4 OH.
С. целью выявления оптимальных технологических пара метров очистки изучали"влияние на скорость процесса ос новных физико-химических и гидродинамических пара метров.
Влияние скорости вращения распылителя. Эти исследо вания позволили установить, что увеличение скорости вра щения распылителя сопровождается более тонким диспер
гированием |
жидкости. Это приводит к увеличению |
поверх |
||||||
ности жидкой фазы и росту скорости абсорбции S02 . Од |
||||||||
нако |
при достижении |
некоторого |
предела |
(20—25 |
м/сек) |
|||
увеличение |
окружной |
скорости распылителя |
не влияет на |
|||||
скорость абсорбции. Это свидетельствует |
о |
переходе про |
||||||
цесса абсорбции из диффузионной |
в кинетическую |
область. |
||||||
Для |
объемной скорости газа 400 ч а с . - 1 и плотности ороше |
|||||||
ния |
до 1 м3/м2-час оптимальной |
окружной |
скоростью яв |
|||||
ляется 25 м/сек. Степень очистки |
1 % газа |
от S0 2 |
достигает |
|||||
при этом 99%. |
|
|
|
|
|
|
||
Влияние |
объемной |
скорости газа. Увеличение |
объемной |
скорости газа приводит к некоторому увеличению турбулизации системы и, следовательно, увеличению конвектив ной диффузии. Однако ввиду возрастания абсолютного ко личества газа, проходящего через аппарат, уменьшается время контакта фаз, степень очистки газа. Установлено,
что степень |
очистки газа |
от S0 |
2 |
на 99—100% |
возможна |
||||||
лишь |
при |
объемной |
скорости |
|
газа |
не |
более |
150— |
|||
200 м3/м3-час. |
При более |
низких |
степенях |
очистки |
(90— |
||||||
98%) |
объемная |
скорость |
может |
|
быть увеличена |
до 500— |
|||||
1000 м3/м3• |
час. |
Линейная |
скорость газа |
при этом |
может |
||||||
составлять |
1—5 |
м/сек. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Влияние |
плотности |
орошения. |
|
В полых распылительных |
абсорберах высокие степени очистки газа достигаются при
сравнительно |
|
малом |
расходе |
поглотительного |
раствора. |
|
Для объемной |
скорости газа |
97,8 мг/м3-час |
и |
плотности |
||
орошения 0,74 м3/м2-час |
наступает практически полное по |
|||||
глощение S0 2 |
(99,8%). С увеличением объемной |
скорости |
||||
газа до 358 |
м3/м3-час |
и той же плотности |
орошения сте |
|||
пень очистки |
снижается до 98,7%. Высокие |
степени очист |
ки газа при малых плотностях орошения объясняются тон ким диспергированием жидкости, приводящим к образова нию сплошной завесы, состоящей из мельчайших .капелек поглотительного раствора. При плотности орошения ниже 0,4 м3/м2-час доля участков неорошаемого объема возра-